t-butyl 5-(5-methylpyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate | 89188-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: t-butyl 5-(5-methylpyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 3,4-dimethyl-5-(5-methyl-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 3,4-dimethyl-5-[(5-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 89188-85-2
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₂
• 分子量: 288.39
• InChiKey: YAAPKVUUVPNYPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C
• 沸点：
  445.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  57.88
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  t-butyl 5-(2-methyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate 在 次氯酸叔丁酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 t-butyl 5-(5-methylpyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  III型卟啉重排的模型研究：吡咯基甲基吡咯烷氨酸及其相关体系的合成与化学

  摘要：

  开发了通往2，2-二取代的吡咯啉的合成途径，并用于构建假定为重排的中间体的吡咯基甲基-吡咯啉（24），其产生天然的III型卟啉。发现该合成系统已经过质子催化的重排，该重排可对拟议的生物合成过程进行建模，从而证明其可行性。

  DOI：

  10.1039/c39830001240

文献信息

• Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles. Part 29. Synthesis and chemistry of 2,2-disubstituted 2H-pyrroles (pyrrolenines)
  作者：Alan R. Battersby、Mark G. Baker、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes、Finian J. Leeper

  DOI：10.1039/p19870002027

  日期：——

  which reveal strong conformational preferences. The rearrangement of the 2H-pyrroles was studied under both thermal and acid-catalysed conditions. The results show that 2,2-disubstituted 2H-pyrroles only rearrange easily by [1,5]-sigmatropic shifts if they do not have further substituents on C-3 and C-4. 2-Pyrrolylmethyl-2H-pyrroles prefer to rearrange by a fragmentation-recombination mechanism.

  描述了3个2 H-吡咯（吡咯啉）的合成，分别是（15），（28）和（64），用于测试提议的重排的化学可行性，该重排是酶合成酶（尿卟啉原III）机理的一部分合酶）。所有三个合成都是通过将亚硝酸根阴离子的迈克尔加成到α，β-不饱和酯上而形成2 H-吡咯环，并且一个是通过异羟肟酸的二价阴离子的新型烷基化引入一个额外的取代基。合成中的某些中间体显示出异常的nmr特性，从而显示出强烈的构象偏好。2 H的重排在热和酸催化条件下都研究了β-吡咯。结果表明，如果在C-3和C-4上没有其他取代基，则2,2-二取代的2 H-吡咯仅容易通过[1,5]-向向移位进行重排。2-吡咯基甲基-2 H-吡咯优选通过片段-重组机制重排。
• Studies in Chlorin Chemistry. II. A Versatile Synthesis of Dihydrodipyrrins
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo050907l

  日期：2005.9.1

  Dihydrodipyrrins are key building blocks for the synthesis of hydroporphyrins, many of which have important biological activity. The title compounds were prepared in stereo- and regioselective fashion by a three-step sequence consisting of (1) Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-iodopyrroles with γ-alkynoic acids to afford enelactones of the desired substitution pattern, (2) methylenation at

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。
• BATTERSBY, ALAN R.;BAKER, MARK G.;BROADBENT, HUGO A.;FOOKES, CHRISTOPHER +, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 9, 2027-2048
  作者：BATTERSBY, ALAN R.、BAKER, MARK G.、BROADBENT, HUGO A.、FOOKES, CHRISTOPHER +

  DOI：——

  日期：——