dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 130715-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 130715-16-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: RFBBKSQWMCKPLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 氰化钠 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以62%的产率得到2-(2-Cyclopropylidene-ethyl)-pent-4-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷终止剂在分子内Pauson-Khand反应中的优势

  摘要：

  诸如2的6-环丙叉基-1-己炔，例如通过钯（0）催化的1-乙烯基环丙基磺酸盐1的取代而制备的，其分子内的Pauson-Khand反应既有效地又是区域选择性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73224-2
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 作用下， 生成 dimethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的含环丙​​基烯丙基酯的取代反应

  摘要：

  在1-乙烯基环丙基3和环丙基亚乙基乙基酯6与一系列软碳亲核试剂的钯（0）催化的烯丙基取代反应中观察到完全的区域选择性，从而得到γ-环亚丙基-1,3-二羰基和1-羰基-2-磺酰基化合物。因此，从易于获得的1-乙烯基环丙基甲苯磺酸酯3d以良好至优异的产率获得了高度官能化的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97684-6

文献信息

• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+2] Carbocyclization of Alkynylidenecyclopropanes with Substituted Allenes: Stereoselective Construction of Tri- and Tetrasubstituted Exocyclic Olefins
  作者：P. Andrew Evans、Daniela E. Negru、Deju Shang

  DOI：10.1002/anie.201410857

  日期：2015.4.13

  distal terminus to generate tri‐ and tetrasubstituted exocyclic olefins with a neutral rhodium catalyst. In addition, this method provides a strategy for the total synthesis of the guaiane family of sesquiterpenes, which are not directly accessible using alkynes as exogenous π‐components. Finally, the preparation of the bicyclo[5.4.0]undecane ring system using a homologated ACP tether serves to further

  描述了立体取代铑催化的[（3 + 2）+2]碳环亚烷基亚环丙烷（ACP）与取代的烯键碳环化的发展。这项工作表明，活化的和未活化的烯均优先在末端发生碳金属化反应，并用中性铑催化剂生成三取代和四取代的外环烯烃。此外，这种方法为全倍半萜烯的愈创甘油醚家族的全合成提供了策略，而使用炔烃作为外源性π-组分不能直接获得这种倍半萜烯的倍半萜烯。最后，使用同系的ACP系链制备双环[5.4.0]十一烷环系可进一步说明该方法的多功能性。
• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+1] Carbocyclization Reactions of Alkynylidenecyclopropanes with Carbon Monoxide: Regiospecific Construction of Polysubstituted Phenols
  作者：P. Andrew Evans、Andrew J. Burnie、Daniela E. Negru

  DOI：10.1021/ol501724s

  日期：2014.9.5

  The development of the rhodium-catalyzed [(3+2)+1] carbocyclization reaction of alkynylidenecyclopropanes with carbon monoxide to construct polysubstituted phenols is described. This work offers a convenient method for the selective formation of tetra- and pentasubstituted phenols, which provide important intermediates for target directed synthesis. Finally, the ability to regiospecifically functionalize

  描述了铑催化的亚炔基环丙烷与一氧化碳的[（3 + 2）+1]碳环化反应的发展，以构建多取代的苯酚。这项工作为选择性形成四取代和五取代的苯酚提供了便利的方法，这为目标直接合成提供了重要的中间体。最后，使用常规方法将酚类进行区域特异性官能化的能力进一步说明了该方法的实用性。
• STOLLE, ANDREAS;SALAUN, JACQUES;MEIJERE, ARMIN DE, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 4593-4596
  作者：STOLLE, ANDREAS、SALAUN, JACQUES、MEIJERE, ARMIN DE

  DOI：——

  日期：——
• Stolle Andreas, Beeser Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 21, S 3517-3520
  作者：Stolle Andreas, Beeser Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin

  DOI：——

  日期：——