adamantan-1-yl 2-oxo-2-phenylacetate | 899452-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: adamantan-1-yl 2-oxo-2-phenylacetate
• 英文别名: 1-Adamantyl 2-oxo-2-phenylacetate
• CAS: 899452-03-0
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃
• 分子量: 284.355
• InChiKey: LERFDJCUPSYHIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  400.1±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 adamantan-1-yl 2-oxo-2-phenylacetate 在 {(η5-C5(CH3)5)Mo(CO)3Cl} 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp*Mo(II)-催化剂催化羰基化合物与炔烃的分子间脱氧偶联

  摘要：

  羰基易于接近，是化学合成中重要的官能团。然而，由于需要高活化能来裂解强C=O双键，因此通过假定的金属卡宾中间体对羰基化合物进行直接催化脱氧官能化是一项艰巨的挑战。在这里，我们报道了一类工作台稳定且易于获得的 Cp*Mo(II) 配合物作为有效的脱氧催化剂，可以催化羰基化合物与炔烃的直接分子间脱氧偶联。在这种强大的 Cp*Mo(II) 催化剂的支持下，获得了各种有价值的杂芳烃（10 种不同类别），收率普遍良好，并且具有显着的化学和区域选择性。机理研究表明，该反应可能通过一系列C=O双键断裂、卡宾-炔复分解、环化和芳构化过程进行。该策略不仅为杂芳烃的快速制备提供了通用的催化平台，而且为Cp*Mo(II)催化剂在有机合成中的应用打开了新的窗口。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14195
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 adamantan-1-yl 2-oxo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Pt-CD和Pt- β - ICN手性催化剂上苯乙醛酸大分子酯的对映选择性加氢研究：酯基的立体效应和对映选择性的转化

  摘要：

  通过改变底物的酯侧[PhC（O）C（O）OR，R = Me（l），环己基（2），金刚烷基（3），顺式-十氢-1-萘基（4），苯基（5），1-萘基（6），2-萘基（7）]在Pt-氧化铝-可可宁定（CD）和Pt-氧化铝-β-异辛可宁（β-ICN）手性催化剂在ACOH和甲苯的溶剂中使用温和的实验条件（273 K和室温，氢气压力为1–25 bar）。在Pt-氧化铝-CD手性催化剂上进行加氢后，除5和7化合物外的所有化合物均产生较高的ee值。（R）-扁桃酸酯的形成在AcOH中为86-91％，在甲苯中为79-94％。实验证实了Orito反应在制备α-羟基酯对映异构体中的普遍适用性。在所应用的实验条件下，ee的大小受α-酮酸酯的空间尺寸和溶剂的影响。在Pt-氧化铝-β上底物的对映选择性氢化中-ICN催化剂在甲苯中发生对映选择性反转；（R）-扁桃酸酯，中等ee为30-54％。在形成对映异构体的中间配合物的

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2006.04.027

文献信息

• Construction of Optically Active Quaternary Propargyl Amines by Highly Enantioselective Zinc/BINOL-Catalyzed Alkynylation of Ketoimines
  作者：Gaochao Huang、Zengsheng Yin、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201301479

  日期：2013.9.2

  general and efficient method for the highly enantioselective alkynylation of ketoimines through a zinc/1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL)‐catalyzed process has been developed. A variety of ketoimines, including α‐fluoroalkyl α‐imine esters, α‐aryl α‐imine esters, and trifluoromethyl aryl ketoimines, are applicable and provide their corresponding quaternary propargyl amines in excellent yields with high ee values

  已开发出一种通过锌/ 1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）催化的方法来对酮亚胺进行高度对映选择性炔基化的通用有效方法。各种酮亚胺，包括α-氟烷α亚胺酯，α -芳基α-亚胺酯，以及三氟甲基芳基酮亚胺，都适用，并提供其相应的季炔丙基胺在具有高极高的产率ee值的值（高达99％  ee值） 。在BINOL的3,3'位上的取代基的空间和电子效应对于反应效率和对映选择性都是至关重要的。为了证明该方法的有效性，（R）‐α‐CF 3α-脯氨酸的制备方法非常高效。该方案的显着特征是其广泛的底物范围，高的反应效率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee），低的催化剂负载量（5 mol％的BINOL衍生物）和温和的反应条件。
• Organocatalytic Nitroaldol Reaction Associated with Deuterium-Labeling
  作者：Tsuyoshi Yamada、Marina Kuwata、Ryoya Takakura、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/adsc.201701224

  日期：2018.2.15

  A deuterium‐labeling reaction of nitroalkanes in deuterium oxide and the subsequent nitroaldol reaction have been accomplished under basic and organocatalytic conditions to provide the deuterium‐labeled β‐nitroalcohols in high yields and high deuterium contents. β‐Deuterated β‐nitroalcohols could be smoothly obtained from the reaction of nitroalkanes and various electrophiles using the easily‐removal

  在碱性和有机催化条件下，已经完成了氧化氘中的硝基链烷烃的氘标记反应和随后的硝基醛反应，从而以高收率和高氘含量提供了氘标记的β-硝基醇。使用易去除的碱性树脂WA30，可通过硝基烷与各种亲电试剂的反应平稳地获得β氘代的β硝基醇。此外，在奎宁衍生的有机催化剂存在下，使用硝基甲烷和α-酮酸酯作为亲电试剂的不对称硝基醛醇反应可提供所需的具有高对映选择性的β-氘代硝基醇衍生物。
• Catalytic Enantioselective Protonation of α-Oxygenated Ester Enolates Prepared through Phospha-Brook Rearrangement
  作者：Masashi Hayashi、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/anie.201007568

  日期：2011.3.1

  chiral: The organocatalytic enantioselective reaction of α‐ketoesters with phosphites using cinchona alkaloids and Na2CO3 has afforded α‐phosphonyloxy esters with high enantioselectivities (see scheme). This process allows the formation of both enantiomers of the product. A catalyst loading of as low as 2 mol % does not result in a significant decrease of the enantioselectivity.

  膦酸酯变为手性：使用金鸡纳生物碱和Na 2 CO 3，α-酮酸酯与亚磷酸酯的有机催化对映选择性反应提供了高对映选择性的α-膦酰氧基酯（参见方案）。该过程允许形成产物的两种对映异构体。低至2mol％的催化剂负载量不会导致对映选择性的显着降低。
• Visible-Light-Enabled Paternò–Büchi Reaction via Triplet Energy Transfer for the Synthesis of Oxetanes
  作者：Katie A. Rykaczewski、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02316

  日期：2020.8.21

  synthesize oxetanes is the light-enabled [2 + 2] cycloaddition reaction of carbonyls and alkenes, referred to as the Paternò–Büchi reaction. The reaction conditions for this transformation typically require the use of high energy UV light to excite the carbonyl, limiting the applications, safety, and scalability. We herein report the development of a visible-light-mediated Paternò–Büchi reaction protocol

  合成氧杂环丁烷的最有效方法之一是羰基和烯烃的光致 [2 + 2] 环加成反应，称为 Paternò-Büchi 反应。这种转化的反应条件通常需要使用高能紫外光来激发羰基，从而限制了应用、安全性和可扩展性。我们在此报告了可见光介导的 Paternò-Büchi 反应方案的发展，该方案依赖于从铱基光催化剂到羰基底物的三线态能量转移。这种活化模式已在多种芳基乙醛酸酯中得到证实，并且不需要吸收可见光的羰基起始材料和紫外线，从而能够以高达 99% 的产率获得各种官能化氧杂环丁烷。
• Enantioselective Trifluoromethylation of Ketones with (Trifluoromethyl)trimethylsilane Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Phenoxides
  作者：Hitoshi Nagao、Yoshikazu Kawano、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.80.2406

  日期：2007.12.15

  Chiral quaternary ammonium phenoxides were prepared readily from commercially available cinchona alkaloids and employed as novel useful asymmetric organocatalysts. Among these chiral quaternary ammonium phenoxides, a cinchonidine-derived phenoxide that possesses a sterically hindered N(1)-3,5-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]benzyl group was the most effective for asymmetric trifluoromethylation. In the presence of a catalytic amount of Lewis bases, such as cinchonidine-derived quaternary ammonium phenoxides, catalyzed the reaction of various ketones with (trifluoromethyl)trimethylsilane to afford the corresponding trifluoromethylated adducts in high yields and with moderate to high enantioselectivities.

  手性四级铵酚氧化物是通过商业可得的金雀花生物碱制备的，并作为新型有用的非对称有机催化剂。在这些手性四级铵酚氧化物中，来源于金雀花碱的酚氧化物，具有空间位阻的N(1)-3,5-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]苄基，是用于非对称三氟甲基化的最有效的催化剂。在存在少量路易斯碱（如来源于金雀花碱的四级铵酚氧化物）的条件下，催化了各种酮与（三氟甲基）三甲基硅烷的反应，从而以高产率和中到高的对映选择性获得相应的三氟甲基化加合物。