tBuOCH2CHCHB(pinacolato) | 1202793-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tBuOCH2CHCHB(pinacolato)
• 英文别名: tBuOCH2CHCHB(pin)
• CAS: 1202793-98-3
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₃
• 分子量: 240.151
• InChiKey: MRZLIJYKNFJLAU-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基炔丙基乙醚 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride 、 sodium t-butanolate 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 以84%的产率得到2-(3-tert-butoxyprop-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过高效 NHC-Cu 催化末端炔烃的硼氢化反应合成内部 (α-) 乙烯基硼酸酯的高选择性方法。化学合成中的实用性和选择性的机理基础

  摘要：

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。

  DOI：

  10.1021/ja2007643

文献信息

• Vicinal Diboronates in High Enantiomeric Purity through Tandem Site-Selective NHC−Cu-Catalyzed Boron−Copper Additions to Terminal Alkynes
  作者：Yunmi Lee、Hwanjong Jang、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja9089928

  日期：2009.12.30

  A Cu-catalyzed protocol for conversion of terminal alkynes to enantiomerically enriched diboronates is reported. In a single vessel, a site-selective hydroboration of an alkyne leads to the corresponding terminal vinylboronate, which undergoes a second site-selective and enantioselective hydroboration. Reactions proceed in the presence of 2 equiv of commercially available bis(pinacolato)diboron [B-2(pin)(2)] and 5-7.5 mol % loading of a chiral bidentate imidazolinium salt, affording diboronates in 60-93% yield and up to 97.5:2.5 enantiomeric ratio (er). The enantiomerically enriched products can be functionalized to afford an assortment of versatile organic molecules. Enynes are converted to unsaturated diboronates with high chemo- (>98% reaction of alkyne; <2% at alkene) and enantioselectivity (e.g., 94.5:5.5 er).
• Improved dimethylzinc-promoted vinylation of nitrones with vinylboronic esters
  作者：Nageswaran PraveenGanesh、Cristina de Candia、Antony Memboeuf、György Lendvay、Yves Gimbert、Pierre Y. Chavant

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.009

  日期：2010.10

  Vinylboronic esters derived from 4,4,6-trimethyl-[1,3,2]dioxaborinane react with nitrones in the presence of dimethylzinc; nucleophilic addition of the vinyl group onto nitrones produces N-allylic hydroxylamines in fair yields. The sequence is compatible with various functional groups on the vinylic moiety. The mechanism and kinetic aspects are discussed on the basis of DFT calculations. (C) 2010 Elsevier B. V. All rights reserved.