(isocyanomethyl)(2-methoxyphenyl)sulfane | 1803329-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (isocyanomethyl)(2-methoxyphenyl)sulfane
• 英文别名: 1-[(Isocyanomethyl)sulfanyl]-2-methoxybenzene；1-(isocyanomethylsulfanyl)-2-methoxybenzene
• CAS: 1803329-89-6
• 化学式: C₉H₉NOS
• 分子量: 179.243
• InChiKey: JNVYKHCAQCKTBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (isocyanomethyl)(2-methoxyphenyl)sulfane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.16h， 生成 (2-isocyano-1,3-diphenylbutan-2-yl)(2-methoxyphenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Asmic: An Exceptional Building Block for Isocyanide Alkylations

  摘要：

  Asmic addresses the long-standing challenge of alkylating isocyanides, providing access to isocyanides with diverse substitution patterns. The o-anisylsulfanyl group serves a critical dual role by facilitating deprotonation-alkylation and providing a latent nucleophilic site through an unusual arylsulfanyl-lithium exchange.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02574
• 作为产物：
  描述：

  N-<(o-methoxyphenylthio)methyl>formamide 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.34 g的产率得到(isocyanomethyl)(2-methoxyphenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOSITION, SYNTHESIS, AND USE OF A NEW CLASS OF ISONITRILES
  [FR] COMPOSITION, SYNTHÈSE ET UTILISATION D'UNE NOUVELLE CLASSE D'ISONITRILES

  摘要：

  这项发明涉及新型异腈，包括芳基硫代异腈，以及它们的制备方法。这些异腈包括一个共轭环系统。该结构设计具有灵活性，可以具有多种取代模式。这些异腈可用于包括但不限于制药组合物在内的应用中。

  公开号：

  WO2015127226A1

文献信息

• Asmic Isocyanide [3 + 2] Cascade to Dihydrooxazoles and Dihydroimidazoles
  作者：Chepuri V. Suneel Kumar、Caleb W. Holyoke、Taylor M. Keller、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01119

  日期：2020.7.17

  ketones with 2 equiv of an isocyanide followed by a molecular rearrangement that installs four new bonds. BF3·OEt2 mediates an analogous condensation of Asmic with imines to generate N-substituted dihydroimidazoles. Mechanistically, BF3·OEt2 activates the isocyanide to facilitate deprotonation evolving to a zwitterion that traps π-electrophiles in a formal [3 + 2] process. A second deprotonation–condensation

  通用的异氰酸酯结构单元Asonic茴香基硫烷基甲基异氰化物在BF 3 ·OEt 2介导的缩合反应中与醛和酮反应，得到硫亚酰亚胺基取代的2,5-二氢恶唑。缩合与相关的碱和过渡金属催化的[3 + 2]过程不同，该过程通过醛和酮与2当量的异氰酸酯的缩合进行，然后进行分子重排，从而安装了四个新键。BF 3 ·OEt 2介导Asmic与亚胺的类似缩合，生成N取代的二氢咪唑。机械上，BF 3 ·OEt 2激活异氰酸酯以促进去质子化，演变成两性离子，从而在正式的[3 + 2]过程中俘获π-亲电子试剂。第二次去质子化（与Asmic缩合）引发涉及硫烷基消除-加成转座序列的结构重排。所得的二氢恶唑和二氢咪唑包含硫代亚氨酸酯，其用作进一步精制的分散点。
• Asmic Isocyanide-Nitrile Isomerization-Alkylations
  作者：Embarek Alwedi、J. Armando Lujan-Montelongo、Rodrigo Cortés-Mejía、Jorge M. del Campo、Bilal Altundas、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/ejoc.201900903

  日期：2019.8.7

  Carbene intermediates are implicated for the first time in an extremely unusual low temperature, isocyanide‐to‐nitrile isomerization. Chelators such as TMEDA redirect the exchange to a lithiated isocyanide whose alkylation affords trisubstituted isocyanides.

  首次涉及到碳中间体，这是一种非常不寻常的低温，即异氰酸酯与腈的异构化反应。螯合剂（如TMEDA）将交换重定向至锂化的异氰化物，其烷基化作用可得到三取代的异氰化物。
• One-step synthesis of imidazoles from Asmic (anisylsulfanylmethyl isocyanide)
  作者：Louis G Mueller、Allen Chao、Embarek AlWedi、Fraser F Fleming

  DOI：10.3762/bjoc.17.106

  日期：——

  Substituted imidazoles are readily prepared by condensing the versatile isocyanide Asmic, anisylsulfanylmethylisocyanide, with nitrogenous π-electrophiles. Deprotonating Asmic with lithium hexamethyldisilazide effectively generates a potent nucleophile that efficiently intercepts nitrile and imine electrophiles to afford imidazoles. In situ cyclization to the imidazole is promoted by the conjugate

  通过将多功能异氰化物 Asmic、茴香硫基甲基异氰化物与含氮 π-亲电试剂缩合，可以很容易地制备取代的咪唑。用六甲基二硅肼锂去质子化 Asmic 可以有效地产生一种有效的亲核试剂，可以有效地拦截腈和亚胺的亲电试剂以提供咪唑。共轭酸六甲基二硅氮烷促进了咪唑的原位环化，这促进了必要的一系列质子转移。咪唑的快速形成以及茴香硫基与雷尼镍的氢交换使该方法成为获得单和二取代咪唑的有价值的途径。
• COMPOSITION, SYNTHESIS, AND USE OF A NEW CLASS OF ISONITRILES
  申请人：DUQUESNE UNIVERSITY OF THE HOLY GHOST

  公开号：US20150239835A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  This invention relates to novel isonitriles, including arylthio isonitriles, and methods for their preparation. The isonitriles include a conjugated ring system. The structure is designed with the flexibility to have multiple substitution patterns. The isonitriles may be used in applications including, but not limited to, pharmaceutical compositions.

  本发明涉及新型异腈，包括芳基硫代异腈，以及它们的制备方法。异腈包括一个共轭环系统。该结构被设计为具有多种取代模式的灵活性。异腈可用于包括但不限于制药组合物在内的应用中。
• One-Pot Syntheses of Substituted Oxazoles and Imidazoles from the Isocyanide Asmic
  作者：Louis G. Mueller、Taylor M. Keller、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02290

  日期：2023.1.20

  Substituted oxazoles and imidazoles are synthesized in one pot from the isocyanide building block Asmic (anisylsulfanylmethyl isocyanide), an alkyl halide, and an acid chloride or nitrile, respectively. The modular assembly employs sequential deprotonation–alkylation and deprotonation–acylation or imination of Asmic, followed by an unusual carbon–sulfur bond cleavage to construct the azole. The strategy

  取代的恶唑和咪唑分别由异氰化物结构单元 Asmic（茴硫基甲基异氰化物）、卤代烷和酰氯或腈在一个锅中合成。模块化组装采用 Asmic 的连续去质子化-烷基化和去质子化-酰化或亚胺化，然后是不寻常的碳-硫键裂解来构建唑。该策略稳健、高效，并在一次操作中提供 C4-C5 双取代恶唑或咪唑