Benzyl-[(S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-(E)-ylidene]-amine | 184047-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyl-[(S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-(E)-ylidene]-amine
• CAS: 184047-86-7
• 化学式: C₁₆H₂₇NOSi
• 分子量: 277.482
• InChiKey: RAIKUTUYMLJPTL-IQGJIOQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl-[(S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-(E)-ylidene]-amine 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 Benzyl-[(1R,2S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(2-oxo-ethyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  源自丙烯醛 1,2-二环己基乙缩醛和 (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 作为手性丙醛均烯醇化物等价物的烯丙基钛，可与亚胺反应，具有出色的立体选择性。一种有效且实用的光学活性γ-氨基羰基化合物

  摘要：

  通过旋光丙烯醛 1,2-二环己基乙缩醛 (3) 与 (eta(2)-丙烯)Ti(Oi-Pr)(2) (1) 反应原位制备的手性烯丙基钛化合物 2各种无环和环状亚胺 4 以区域特异性方式提供α-加成产物 5 作为 E-和 Z-异构体的混合物，具有良好的综合收率，其中前者占主导地位，比例为 92:8 至 >95： 5. 在几种情况下可以分离的(E)-和(Z)-5和纯(E)-5的混合物分别转化为相应的β-氨基酯6以确认绝对构型和对映体纯度。对于(E)-和(Z)-5的混合物，新形成的5的不对称中心的ee超过78%，对于纯(E)-5的超过96%。通过利用5中乙烯基醚部分的多功能性，旋光性 γ-氨基醛 8、γ-氨基醛缩醛 7 和 10、γ-氨基酸 9、β-氨基酯 6 和吡咯烷异喹啉 12 很容易制备。2与旋光α-甲硅烷氧基亚胺4n反应，观察到显着的双立体分化；因此，衍生自(S,S)-或(R,R)-3的

  DOI：

  10.1021/ja004140k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 、 苄胺 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Benzyl-[(S)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  通过将有机铜酸盐·BF 3络合物和有机锂试剂添加到衍生自（S）-乳酸乙酯的α-甲硅烷基氧亚胺中，立体选择性地合成1,2-氨基醇

  摘要：

  通过添加有机铜·BF 3 2（R = n -Bu，n-辛基，Me，苯乙基，Ph），有机铜·BF 3 3（R = Me，n -Bu），合成1,2-氨基醇有机锂（R ＝n- Bu，n-辛基，Me，苯乙基，Ph）形成衍生自可商购的（S）-乳酸乙酯的α-甲硅烷氧基醛亚胺1。与有机铜·BF 3 2和有机铜·BF 3 3的反应几乎完全导致了反异构体（R = n时，anti：syn => 98：<2-Bu，n-辛基，Me，苯乙基和anti：syn = 95：5（对于R = Ph，分离产率为52-93％），并且可以通过使用有机锂以高立体选择性获得顺式异构体（anti：syn = 10： 90〜20：80，孤立产率为41-71％）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00776-4

文献信息

• Configurational Stability of Propargyl Zinc Reagents
  作者：Jean-F. Poisson、F. Chemla、Jean F. Normant

  DOI：10.1055/s-2001-10773

  日期：——

  According to the "Hoffmann test", allenylzinc bromides derived from allenyllithium have been reacted with racemic and non-racemic α-alkoxy-imines at various temperatures. The ratio of the diastereomeric α-aminoethers thus obtained points to an appreciable configurational stability of the organometallics.

  根据 "霍夫曼试验"，从烯丙基锂中提取的烯丙基溴化锌在不同温度下与外消旋和非外消旋δ-烷氧基亚胺发生反应。由此得到的非对映δ-氨基乙烷的比例表明，有机金属具有明显的构型稳定性。
• <i>N,N</i>-Dibenzyloxycarbonylglycyl Chloride as Useful Ketene Equivalent in the Synthesis of Azetidin-2-ones
  作者：Gianfranco Cainelli、Paola Galletti、Daria Giacomini

  DOI：10.1055/s-1998-1726

  日期：1998.6

  N,N-3-Dibenzyloxycarbonylaminoazetidin-2-ones have been conveniently prepared from N,N-dibenzyloxycarbonylglycyl chloride and imines or hexahydrotriazines. The β-lactams thus obtained could be monodeprotected by mild hydrogenolysis with Pd on carbon.

  N,N-3-二苄氧羰基氨基氮杂环丁烷-2-酮可由 N,N-二苄氧羰基甘酰氯和亚胺或六氢三嗪方便地制备。由此获得的 δ-内酰胺可通过碳上钯的温和氢解作用进行单保护。
• Lewis acid-catalyzed [4+2]type cycloadditions of aldimines bearing α-hydrogens with 2-silyloxy-1,3-butadienes
  作者：Kaori Ishimaru、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00237-8

  日期：1997.4

  Trans-2,6-disubstituted-4-piperidones were synthesized by [4+2]type cycloaddition of chiral aldimines (5) with 2-silyloxy-1,3-butadienes (3) in the presence of Lewis acids. In the cycloaddition, only two 2,6-trans isomers (chelation and nonchelation products) were observed and no cis compounds were detected regardless of the Lewis acid used. Chelation-controlled products 6b, 8b, and 9b were obtained selectively by the use of TiCl4-i-PrCN and 6a was obtained with high selectivity when TMSOTf or Zn(OTf)(2) was used as a Lewis acid at 4 degrees C. The scope of the reaction is also described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.