N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-3-ylmethanimine | 856011-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-3-ylmethanimine
• CAS: 856011-71-7
• 化学式: C₁₇H₁₄NOPS
• 分子量: 311.344
• InChiKey: IYQQVYLEXXYQKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-3-ylmethanimine 、 烯丙基硼酸频哪醇酯 在 BF₄^(1-)*C₃₉H₃₉N₂⁽¹⁺⁾ 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到(S)-P,P-diphenyl-N-(1-(thiophen-3-yl)but-3-en-1-yl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  手性C1-对称NHC-Cu配合物催化（Pinacolato）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯烃取代的醛亚胺反应，对映选择性合成高烯丙基胺

  摘要：

  公开了通过稳定且容易获得的（频哪醇）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯基-取代的N-膦亚胺的Cu催化反应，对映选择性合成高烯丙基酰胺的催化方法。转化由 1-5 mol% 的易于获得的 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自 C(1)-对称咪唑啉盐，可以从市售材料中分四步以多克的量制备。烯丙基加成以高达定量产率和 98.5:1.5 的对映体比提供所需的产品，并且适合克级操作。提出了解释观察到的选择性水平和趋势的机械模型。

  DOI：

  10.1021/ja200311n
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩甲醛 、 二苯基磷酰胺 在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-diphenylphosphoryl-1-thiophen-3-ylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  氮杂二烯与醛亚胺和酮亚胺的铜催化还原偶联反应选择性合成抗 1,2-二胺

  摘要：

  在这里，我们报告了由 (Ph-BPE)Cu-H 催化的高效且化学选择性的氮杂二烯-亚胺还原偶联，可提供抗 1,2-二胺。在所有情况下，与醛亚胺或酮亚胺亲电子试剂发生反应，以> 95:5 er 传递单一非对映异构体产物。产品的二胺很容易区分，有利于下游合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04750

文献信息

• Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to<i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl)imines Promoted by Stoichiometric Amounts of a Proline-Derived β-Amino Alcohol
  作者：Wenjin Yan、Bin Mao、Shaoqun Zhu、Xianxing Jiang、Zhongli Liu、Rui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200900342

  日期：2009.8

  preparation of optically active propargylamines is described. The alkynylation of aromatic, heteroaromatic, aliphatic and α,β-unsaturated N-(diphenylphosphinoyl)imines was investigated by using diethylzinc and a proline-derived β-amino alcohol. N-(Diphenylphosphinoyl)-protected propargylic amines can be synthesized in high yields and with good to excellent enantioselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  描述了一种用于制备光学活性炔丙胺的新合成方法。通过使用二乙基锌和脯氨酸衍生的 β-氨基醇研究了芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和 N-（二苯基膦酰基）亚胺的炔基化反应。N-(二苯基膦酰基)-保护的炔丙胺可以以高产率合成，并且具有良好到优异的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Lewis Acid Catalyzed Borotropic Shifts in the Design of Diastereo- and Enantioselective γ-Additions of Allylboron Moieties to Aldimines
  作者：Farid W. van der Mei、Hiroshi Miyamoto、Daniel L. Silverio、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600546

  日期：2016.4.4

  Catalytic allylboron additions to aldimines are presented for which small amounts of Zn(OMe)2 serve as the co‐catalyst to accelerate allyl exchange and 1,3‐borotropic shift processes. Low‐yielding and moderately α‐ and diastereoselective reactions are thus turned into highly efficient γ‐, diastereo‐, and enantioselective transformations that exhibit considerable scope.

  提出了醛亚胺中的催化烯丙基硼加成，其中少量的 Zn(OMe) 2作为助催化剂来加速烯丙基交换和 1,3-硼致移过程。因此，低产率和中等的α-和非对映选择性反应转化为高效的γ-、非对映和对映选择性转化，具有相当大的范围。
• A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines
  作者：Pengfei Zhou、Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.1c07707

  日期：2021.9.1

  catalytic enantioselective synthesis of allylic amines. Herein, we demonstrate their promise by a diastereodivergent synthesis of syn- and anti-1,2-diamines through their Cu–bis(phosphine)-catalyzed reductive couplings with imines. With Ph-BPE as the supporting ligand, anti-diamines are obtained (up to 91% yield, >20:1 dr, and >99:1 er), and with the rarely utilized t-Bu-BDPP, syn-diamines are generated (up

  我们介绍了一种新的试剂类 2-氮杂三烯，作为催化对映选择性合成烯丙基胺的平台。在这里，我们通过铜-双（膦）催化的与亚胺的还原偶联，通过非对映异构合成顺-和反-1,2-二胺来证明它们的前景。以 Ph-BPE 作为支持配体，得到反二胺（高达 91% 的产率，>20:1 dr，和 >99:1 er），而使用很少使用的t -Bu-BDPP，顺二胺是生成（高达 76% 的产率，1:>20 dr 和 97:3 er）。
• 一种手性1,2-二(杂)芳基乙二胺化合物及其 制备方法
  申请人：西南大学

  公开号：CN111018911B

  公开（公告）日：2020-12-08

  本发明公开了一种手性1,2‑二(杂)芳基乙二胺化合物及其制备方法，将亚胺、催化剂与溶剂混合，然后加入胺甲基吡啶和有机碱，继续反应至胺甲基吡啶消失即可，其中亚胺和胺甲基吡啶的摩尔比为1.3:1，本发明提供的制备方法以胺甲基吡啶作为原料，通过手性醛催化胺甲基吡啶与醛亚胺的α‑不对称加成反应，从而构建了含有吡啶结构单元的手性1,2‑二(杂)芳基乙二胺化合物，该方法操作步骤简单，不浪费，采用本发明提供的方法所制备的1,2‑二(杂)芳基乙二胺化合物可作为合成手性的有机催化剂以及具有p53‑MDM2抑制活性的先导化合物DS‑5272和具有钾通道阻断作用的活性分子AZD‑2502等。
• Carbonyl catalysis enables a biomimetic asymmetric Mannich reaction
  作者：Jianfeng Chen、Xing Gong、Jianyu Li、Yingkun Li、Jiguo Ma、Chengkang Hou、Guoqing Zhao、Weicheng Yuan、Baoguo Zhao

  DOI：10.1126/science.aat4210

  日期：2018.6.29

  in asymmetric synthesis to activate carbonyl groups for α-functionalization. Carbonyl catalysis reverses that strategy by using a carbonyl group to activate a primary amine. Inspired by biological carbonyl catalysis, which is exemplified by reactions of pyridoxal-dependent enzymes, we developed an N-quaternized pyridoxal catalyst for the asymmetric Mannich reaction of glycinate with aryl N-diphenylphosphinyl

  维生素的灵感 具有明确立体化学的分子的有机合成需要手性中心，而手性中心又可能涉及手性催化剂。陈等人。开发了一种以维生素 B6 为模型的有机催化剂，其中包含一个与醛基相邻的吸电子吡啶环。这种催化剂的作用类似于维生素，它与胺（氨基酸甘氨酸的衍生物）反应以产生活化的物质。催化剂上的一个附属物协调随后的反应，允许立体选择性地形成具有两个相邻胺的产物。科学，这个问题 p。1438 受维生素启发的有机催化剂将胺和亚胺结合在一起，生成 α,β-二氨基酸酯。手性胺广泛用作不对称合成中的催化剂，以活化羰基进行α-官能化。羰基催化通过使用羰基激活伯胺来逆转该策略。受生物羰基催化（以吡哆醛依赖性酶的反应为例）的启发，我们开发了一种 N-季铵化吡哆醛催化剂，用于甘氨酸酯与芳基 N-二苯基膦亚胺的不对称曼尼希反应。该催化剂表现出高活性和立体选择性，可能是通过底物的类酶协同双功能活化来实现的。我们的工作证明了吡哆醛部