2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 1177398-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1177398-99-0
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₄
• 分子量: 250.102
• InChiKey: UPHUSKAPRZENIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 palladium on activated charcoal 、 potassium phosphate tribasic hydrate 、 Ni^IICl(1-naphthyl)(tricyclohexylphosphine)₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 5-hydroxy-3',4'-dimethoxy[1,1'-biphenyl]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种加速模块化正交镍催化方法，用于对称和非对称结构异构 AB2 至 AB9 树枝，展示出前所未有的自组织原理

  摘要：

  五个天然和合成酚酸文库，包含五个 AB 3、十个结构异构体 AB 2、一个 AB 4和一个 AB 5以前由我们的实验室合成并报告了 5 到 11 个步骤。他们被用来构建七个自组装树突文库，通过不同的世代、解构和组合方法，能够发现多种超分子组装体，包括 Frank-Kasper 相、软准晶体和复杂的螺旋组织，其中一些在晶态。然而，无法获得单个树突内更高的替代模式。在这里，我们报告了由 30 个对称和非对称结构异构酚酸组成的三个文库，具有前所未有的序列模式，包括两个 AB 2、三个 AB 3、八个 AB 4、五个 AB 5、六个 AB 6、三个 AB 7、两个 AB 8和一个 AB 9通过加速模正交镍催化硼化和交叉偶联合成。单次醚化步骤 4-( n-十二烷氧基）苄基氯将所有这些对其他应用感兴趣的酚酸转化为自组装树突。尽管合成简单，但它们导致了前所未有的自组织原理的多样性：对生物膜模拟物感兴趣的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08502
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  一种加速模块化正交镍催化方法，用于对称和非对称结构异构 AB2 至 AB9 树枝，展示出前所未有的自组织原理

  摘要：

  五个天然和合成酚酸文库，包含五个 AB 3、十个结构异构体 AB 2、一个 AB 4和一个 AB 5以前由我们的实验室合成并报告了 5 到 11 个步骤。他们被用来构建七个自组装树突文库，通过不同的世代、解构和组合方法，能够发现多种超分子组装体，包括 Frank-Kasper 相、软准晶体和复杂的螺旋组织，其中一些在晶态。然而，无法获得单个树突内更高的替代模式。在这里，我们报告了由 30 个对称和非对称结构异构酚酸组成的三个文库，具有前所未有的序列模式，包括两个 AB 2、三个 AB 3、八个 AB 4、五个 AB 5、六个 AB 6、三个 AB 7、两个 AB 8和一个 AB 9通过加速模正交镍催化硼化和交叉偶联合成。单次醚化步骤 4-( n-十二烷氧基）苄基氯将所有这些对其他应用感兴趣的酚酸转化为自组装树突。尽管合成简单，但它们导致了前所未有的自组织原理的多样性：对生物膜模拟物感兴趣的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08502

文献信息

• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Primary Alkyl Halides and Pseudohalides
  作者：Chu-Ting Yang、Zhen-Qi Zhang、Yu-Chen Liu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201008007

  日期：2011.4.18

  Non‐activated alkyl electrophiles, including alkyl iodides, bromides, tosylates, mesylates, and even chlorides, underwent copper‐catalyzed cross‐coupling with aryl boron compounds and alkyl 9‐BBN reagents (see scheme; 9‐BBN=9‐borabicyclo[3.3.1]nonane). The reactions proceed with practically useful reactivities and thus complement palladium‐ and nickel‐catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reactions of alkyl halides

  非活化的烷基亲电试剂，包括烷基碘，溴化物，甲苯磺酸盐，甲磺酸盐，甚至氯化物，与芳基硼化合物和烷基9-BBN试剂进行铜催化交叉偶联（见方案； 9-BBN = 9-硼环[3.3 .1]壬烷）。该反应具有实用的反应性，因此可以补充钯和镍催化的烷基卤的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Oxidatively Induced Reductive Elimination: Exploring the Scope and Catalyst Systems with Ir, Rh, and Ru Complexes
  作者：Jinwoo Kim、Kwangmin Shin、Seongho Jin、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.9b00364

  日期：2019.3.6

  induced reductive elimination ( ORE) plays a critical role in the product-releasing C-C bond formation. Notably, we have demonstrated that ORE broadly operates with a series of half-sandwich d6 Ir(III)-, Rh(III)-, and Ru(II)-aryl complexes. We have described that the metal center oxidation of the isolable post-transmetalation intermediates by means of chemical- or electro-oxidation can readily deliver the

  将 CH 键直接转化为 CC 键是传统交叉偶联反应的一种有前景的替代方法，从而产生了广泛的高效催化 CH 官能化反应。在催化 CC 键形成的基本阶段中，还原消除构成了催化循环的关键步骤，因此，已经进行了广泛的研究以促进这一过程。在这方面，金属转移后中间体金属中心的氧化将是一种有吸引力的方法。在此，我们探索了底物范围、催化剂系统和氧化工具，以证明氧化诱导还原消除 (ORE) 在释放产物的 CC 键形成中起着关键作用。值得注意的是，我们已经证明 ORE 广泛使用一系列半夹心 d6 Ir(III)-，Rh(III)-和Ru(II)-芳基配合物。我们已经描述了可分离的金属转移后中间体的金属中心氧化通过化学氧化或电氧化可以很容易地在还原消除后甚至在环境温度下提供所需的芳基化产物。计算研究描绘了还原消除的热力学，其中显示激活势垒随着中间体氧化态的增加而显着降低。我们还成功地在相应的 Rh-甲基复合物中证实了这种
• Ruthenium(0)-Catalyzed C–H Arylation of Aromatic Imines under Neutral Conditions: Access to Biaryl Aldehydes
  作者：Feng Hu、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01738

  日期：2016.9.2

  The first ruthenium(0)-catalyzed C–H bond arylation of aromatic imines with arylboronates under neutral conditions is reported. This versatile method provides rapid access to a wide range of biaryl aldehydes that are difficult to assemble using traditional methods with high atom economy. A new hydrogen acceptor for Ru(0) arylation has been identified. This atom-economical strategy has potential for

  据报道，在中性条件下，芳族亚胺与芳基硼酸酯的首次钌（0）催化的C–H键芳基化。这种通用的方法可快速访问各种使用芳烃经济性高的传统方法难以组装的联芳基醛。已经确定了Ru（0）芳基化的新氢受体。这种原子经济的策略具有使用可移动的导向基团在Ru（0）催化的C–H键芳基化中直接应用的潜力。据报道，吲哚通过一个顺序的一锅多CH反应进行合成。
• Transition-Metal-Free <i>ipso</i>-Trifluoromethylthiolation of Lithium Aryl Boronates
  作者：Feng Shen、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02236

  日期：2019.8.16

  A transition-metal-free direct trifluoromethylthiolation of the ipso-carbon of lithium aryl boronates with trifluoromethanesulfenate under mild conditions was described. In addition, late-stage site-selective C–H borylation/trifluoromethylation and C–Cl borylation/trifluoromethylthiolation of biologically active molecules was developed. Initial mechanistic study suggested that the Li+ cation plays

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。
• Two-Step, One-Pot Ni-Catalyzed Neopentylglycolborylation and Complementary Pd/Ni-Catalyzed Cross-Coupling with Aryl Halides, Mesylates, and Tosylates
  作者：Daniela A. Wilson、Christopher J. Wilson、Brad M. Rosen、Virgil Percec

  DOI：10.1021/ol801972f

  日期：2008.11.6

  Two-step, one-pot neopentylglycolborylation of aryl iodides and bromides catalyzed by NiCl2(dppe) and NiCl2(dppp) is reported. Electron-rich and electron-deficient aryl neopentylglycolboronates were efficiently cross-coupled with aryl iodides, bromides, chlorides, mesylates, and tosylates by exploiting complementary Pd/Ni and Ni/Ni catalysis. The borylation route was further extended to a three-step

  据报道，NiCl2（dppe）和NiCl2（dppp）催化芳基碘和溴化物的两步一锅新戊基乙二醇化反应。通过利用互补的Pd / Ni和Ni / Ni催化作用，富电子和缺电子的芳基新戊基乙二醇硼酸酯可以有效地与芳基碘，溴化物，氯化物，甲磺酸酯和甲苯磺酸酯交联。硼化途径通过原位镍催化的硼化和Pd介导的交叉偶联进一步扩展为三步一锅合成联芳基。