| 1450628-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• CAS: 1450628-93-9
• 化学式: C₃₁H₃₈O₄SSi
• 分子量: 534.792
• InChiKey: CMLPQWOSZSCZGS-CXDXLJMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  糖基供体上带有游离羟基取代基的2-脱氧糖苷的合成

  摘要：

  最近在碳水化合物化学领域的努力集中在从带有多个羟基取代基的受体衍生的O-糖苷的位点和立体控制合成上。相比之下，在供体试剂上选择性合成带有游离羟基取代基的O-糖苷的例子很少。在这里，我们报告了 umpolung 糖基化策略在O合成中的应用-衍生自带有游离羟基取代基的供体的糖苷。该反应通过预先对苯硫基糖苷供体上的一个或多个游离羟基进行去质子化、还原锂化以产生异头阴离子中间体并将该阴离子添加到烷基2-(2-甲基四氢吡喃)过氧化物中而进行。通过这种方法，以 39-84% 的产率获得了 α-连接的糖苷，并且具有 >50:1 的 α/β 选择性。在许多情况下，β-连接的产物可以通过异头阴离子中间体的热平衡获得（选择性 = 3.8–8:1 β/α；产率 = 33–68%）。该策略适用于带有最多三个游离羟基的多羟基供体、N-酰化碳水化合物和寡糖的单瓶合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01003
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-galactal 、 苯硫酚 在 oxotrichloro-triphenylphosphine-dimethylsulphoxide-rhenium(v) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧糖苷的可编程合成。

  摘要：

  糖苷键立体化学的控制是寡糖合成中的核心挑战。2-脱氧糖苷缺乏 C2 取代基来指导立体选择性，是最困难的糖苷键结构类别之一。在这里，我们提出了一种使用亲核碳水化合物残基和醇亲电试剂的合成等价物合成具有特定糖苷键立体化学的 2-脱氧糖的方法。由于亲核试剂的构型可以精确控制，因此在几乎所有检查的情况下，都可以从相同的起始材料合成 α- 和 β- 糖苷。这些反应中的立体选择性通常大于 50:1，产率通常超过 70%。该策略适用于三糖非对映异构体和四糖的立体控制合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03982

文献信息

• Umpolung Reactivity in the Stereoselective Synthesis of S-Linked 2-Deoxyglycosides
  作者：Kedar N. Baryal、Danyang Zhu、Xiaohua Li、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301682

  日期：2013.7.29

  Take control! An unprecedented sulfenylation of stereochemically defined 2‐deoxyglycosyl lithium species with asymmetric sugar‐derived disulfide acceptors enabled the stereoselective synthesis of both α‐ and β‐S‐linked 2‐deoxyoligosaccharides. Reductive lithiation of 2‐deoxyglycosyl phenylsulfides at −78 °C provides predominantly axial glycosyl lithium species, which upon warming isomerize to predominantly

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。