[2-Methyl-cyclohex-(E)-ylidene]-((S)-1-phenyl-ethyl)-amine | 193468-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-Methyl-cyclohex-(E)-ylidene]-((S)-1-phenyl-ethyl)-amine
• CAS: 193468-09-6
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: QUFWGZNPFSXWOS-HABGSQCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-Methyl-cyclohex-(E)-ylidene]-((S)-1-phenyl-ethyl)-amine 在 盐酸 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (βS,1R)-β,1-dimethyl-2-oxocyclohexanepropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  将2-甲基环己酮的手性亚胺添加到巴豆酸酯和甲基丙烯酸酯中的非对映选择性和对映选择性

  摘要：

  由（S）-1-苯基乙胺和2-甲基环己酮获得的手性亚胺（作为其仲烯胺互变异构体）的添加与巴豆酸和甲基丙烯酸的苯基酯以及它们的甲酯一起进行。在每个实施例中，主要加合物中取代基的立体化学关系显示为先前的理论计算中所预测的关系，该理论确定了反应物配合物具有椅状几何形状。在所有实施例中，非对映选择性均优于98％。反应的对映选择性极好，这通常是未取代的亲电烯烃所致，甲基丙烯酸苯酯的实例尤为显着（de和ee> 99％）。在每种情况下，有利的非对面选择性都再次符合先前阐述的规则。给出了有关取代基对反应性，区域异构体的比例，立体选择性和对映选择性的影响的有关事实。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00226-f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 2-甲基环己酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到[2-Methyl-cyclohex-(E)-ylidene]-((S)-1-phenyl-ethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  （-）-二氢化茚化物的对映选择性正式全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，从烯丙酸酯3和甲硅烷氧基二烯10的分子间Diels-Alder反应开始，对酯基戊二烯（-）-二甘醇二酰亚胺1进行对映选择性正式全合成。

  DOI：

  10.1021/ol016073k

文献信息

• Asymmetric Michael-type alkylation of chiral imines. Enantioselective syntheses of (−)-geosmin and two other related natural terpenes, as well as enant-(+)-geosmin
  作者：Gilbert Revial

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99338-9

  日期：1989.1

  Natural (−)-geosmin 11, (+)-octalone 14 (from Vetiveria zizanioides), and (+)-octalin 15 (from Bazzania fauriana and B. angustifolia) have been prepared in high chemical and enantiomeric yields via the asymmetric process involving Michael-type alkylation of chiral imines 6 and 12. Enant-(+)-geosmin has been also synthesized by the same procedure.

  已通过不对称过程制备了高化学收率和对映体收率的天然（-）-地臭素11，（+）-八氢萘酸14（来自Vetiveria zizanioides）和（+）-八氢萘酸15（来自Bazzania fauriana和B. angustifolia）。手性亚胺6和12的迈克尔型烷基化。还通过相同的方法合成了对映体-（+）-地奥斯明。
• Asymmetric Sequential Michael Addition-<i>N</i>-Heterocyclization Reactions Involving Chiral Imines
  作者：Jean D'angelo、Christian Cavé、Didier Desmaële

  DOI：10.1002/ijch.199700010

  日期：——

  maleic anhydride 9, and citraconic anhydride 35 has been investigated. Addition of imine 27 to 6 furnished, after NaBH3CN-reduction of the crude product, the bicyclic derivative 28 as a single isomer. When the same protocol was applied to imine ent-14, a mixture of adducts 29 and 30 was obtained. Addition of imine 31 to 6 gave the annulated pyrrole 32. Condensation of imine 27 with maleic anhydride 9 afforded

  手性亚胺的反应ENT - 14，27，和31与α氯代6，马来酸酐9，和柠康酸酐35进行了研究。在NaBH 3 CN-还原粗产物之后，将亚胺27加到6中提供了作为单一异构体的双环衍生物28。当相同的方案应用于亚胺ENT - 14，加合物的混合物29和30获得。将亚胺31加至6得到环状吡咯32.亚胺27与马来酸酐9的缩合得到化合物33，为单一异构体。将亚胺eNT - 14添加到柠康酸酐35中，将粗产物与CH 2 N 2酯化后，导致形成加合物36和37的混合物。在区域和环氧基的基础上讨论了这些氮杂环化的机理观察到立体选择性。
• Stereochemical Aspects in the Asymmetric Michael Addition of Chiral Imines to Substituted Electrophilic Alkenes
  作者：Christian Cavé,、Didier Desmaële、Jean d'Angelo、Claude Riche、Angèle Chiaroni

  DOI：10.1021/jo960140k

  日期：1996.1.1

  behavior of a variety of alpha- and beta-substituted alkenyl acceptors was examined. In general, these additions are highly regioselective, the alkylation taking place predominantly, if not exclusively, at the more substituted alpha-side of the imine function; however, in some cases (electrophilic alkenes 28 and 49), significant amounts (10-15%) of regioisomeric adducts were obtained. With the exception

  在中性条件下，将由外消旋α-取代的环酮和光学活性的1-苯基乙胺衍生的手性亚胺的迈克尔型加成到亲电子烯烃中，构成了季碳中心立体控制结构的最有效方法之一。为了在四级α-或β-位置上创建另一个立体中心，研究了各种α-和β-取代烯基受体的行为。通常，这些添加是高度区域选择性的，烷基化主要发生在亚胺官能团的更被取代的α-侧，如果不是唯一的话。然而，在某些情况下（亲电烯烃28和49），获得了大量（10-15％）的区域异构加合物。除了丙酸甲酯52 这些迈克尔受体总是观察到对加合物绝对构型的显着控制。根据我们先前提出的一般规则，在与起始亚胺的互变异构平衡中，烷基化过程优先发生在取代度更高的仲烯胺的较少受阻pi面上。通过使用本发明的α-和β-取代的烯烃，总是获得优异的非对映异构控制。这些立体化学结果可以通过调用反应物的紧密途径来解释，烯胺氮中心的氢原子被转移到受体的α-乙烯基碳原子上，与CC的形成协调一致。键。在这方面，“内在方法”
• The asymmetric Michael reaction using chiral imines under neutral conditions: Stereochemical evidences in support of a cyclic transition state
  作者：Lydia Ambroise、Didier Desmaële、Jacqueline Mahuteau、Jean d'Angelo

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88365-3

  日期：1994.12

  Stereochemical outcome observed in addition [6 + 7], [ent-6 + 15] and [18 + methyl acrylate] have been rationalized by evoking the participation of the corresponding compact approaches 14, 21 and 22.

  除了观察到立体化学结果6 + 7 ]，[ ENT - 6 + 15 ]和[ 18 +丙烯酸甲酯]已经通过唤起相应的紧凑的参与合理化接近14，21和22。
• Nitroalkenes as electrophiles in the asymmetric Michael reaction involving chiral imines/enamino esters
  作者：Cyrille Thominiaux、Sébastien Roussé、Didier Desmaële、Jean d'Angelo、Claude Riche

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00180-9

  日期：1999.5

  Addition of 2-nitropropene to the chiral imine derived from 2-methylcyclopentanone and (S)-1-phenylethylamine furnished the expected Michael adduct. The latter compound was then efficiently converted into (R)-pentalenone through a Nef reaction. Condensation of the enamino ester derived from 2-carbethoxycyclopentanone and (S)-1-phenylethylamine with 1-nitropropene gave with excellent diastereo- and enantioselectivity the corresponding Michael adduct. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.