(2-isocyanophenyl)(methyl)sulfane | 175694-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2-isocyanophenyl)(methyl)sulfane
• 英文别名: 2-Isocyanothioanisole；1-isocyano-2-methylsulfanylbenzene
• CAS: 175694-99-2
• 化学式: C₈H₇NS
• 分子量: 149.216
• InChiKey: DHDKCFAYSKKVMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-isocyanophenyl)(methyl)sulfane 在 偶氮二异丁腈 、 2-甲基十一烷-2-硫醇 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-(4-氰基苯基)苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷对异氰基芳烃的自由基硼化环化反应：硼化氮杂芳烃的合成

  摘要：

  硼化的氮杂芳烃在有机合成领域中非常重要。开发了在无金属条件下用N-杂环卡宾硼烷（NHC-BH 3）进行的异氰基芳烃的自由基硼化环化反应。该反应可以有效组装几种类型的硼化氮杂芳烃（菲啶，苯并噻唑等），而使用其他方法难以接近。观察到温和的反应条件，良好的官能团耐受性和通常良好的效率。演示了这些产品的实用性，并讨论了其机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00309
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯硫醇 在 sodium formate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (2-isocyanophenyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  2-异氰基芳基硫醚与醇的金属自由基级联环化：2-羟烷基苯并噻唑的合成

  摘要：

  已经开发了 2-异氰基芳基硫醚与醇的金属自由基级联环化。它为合成多种底物范围广、官能团耐受性好、产率适中的2-羟烷基苯并噻唑提供了一种新颖有效的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132927
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 (2-isocyanophenyl)(methyl)sulfane 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Visible Light‐Induced Metal‐Free and Oxidant‐Free Radical Cyclization of (2‐Isocyanoaryl)(methyl)sulfanes with Ethers

  摘要：

  AbstractA novel cascade cyclization of (2‐isocyanoaryl) (methyl)sulfanes and ethers is developed. With 4CzIPN as a photocatalyst and the irradiation of blue LED light, ether radicals are efficiently generated without adding any oxidant, endowing the strategy with features of oxidant‐free, metal‐free, mild reaction conditions, and operational simplicity. This strategy provides efficient approach to access various ether‐containing benzothiazoles in acceptable to good yields.

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100501

文献信息

• Palladium-Catalyzed Secondary Benzylic Imidoylative Reactions
  作者：Chenglong Wang、Licheng Wu、Wentao Xu、Feng He、Jingping Qu、Yifeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02515

  日期：2020.9.4

  Reported herein is a palladium-catalyzed secondary benzylic imidoylative Negishi reaction leveraging the sterically bulky aromatic isocyanides as the imine source. This method allows the facile access of alkyl-, (hetero)aryl-, and alkynylzinc reagents to afford various α-substituted phenylacetone products under mild acidic hydrolysis, which are ubiquitous motifs in many pharmaceuticals and biologically

  本文报道了利用空间上庞大的芳族异氰酸酯作为亚胺源的钯催化的仲苄基亚氨基酰亚胺化Negishi反应。该方法允许在温和的酸性水解条件下容易地获得烷基，（杂）芳基和炔基锌试剂，从而得到各种α-取代的苯丙酮产物，这些产物是许多药物和生物活性化合物中普遍存在的基序。亚胺的非对映选择性还原可以实现，以将仲苄基卤化物方便地转化为具有高原子经济性的α-取代的苯乙胺衍生物。
• Visible-light-induced radical cascade cyclization of oxime esters and aryl isonitriles: synthesis of cyclopenta[<i>b</i>]quinoxalines
  作者：Yao Yuan、Wu-Heng Dong、Xiao-Shuang Gao、Xiao-Min Xie、Zhao-Guo Zhang

  DOI：10.1039/c9cc05655f

  日期：——

  A visible-light-induced radical cascade cyclization of aryl isonitriles and cyclobutanone oxime esters for the synthesis of cyclopenta[b]quinoxalines has been accomplished for the first time. The key to the success of this process was the integration of the in situ-formed nitrile radical followed by the cascade radical isonitrile/nitrile insertion-cyclization. The easy introduction of substituents

  首次实现了可见光诱导的芳基异腈和环丁酮肟酯的自由基级联环化反应，用于合成环戊[ b ]喹喔啉。该方法成功的关键是原位形成的腈自由基的整合，然后是级联自由基的腈/腈插入-环化反应。容易为两种底物引入取代基以及反应的高官能团耐受性使其成为以中等至良好收率得到各种喹喔啉衍生物的有效策略。
• 4CzIPN-^<i>t</i>Bu-Catalyzed Proton-Coupled Electron Transfer for Photosynthesis of Phosphorylated <i>N</i>-Heteroaromatics
  作者：Yan Liu、Xiao-Lan Chen、Xiao-Yun Li、Shan-Shan Zhu、Shi-Jun Li、Yan Song、Ling-Bo Qu、Bing Yu

  DOI：10.1021/jacs.0c11138

  日期：2021.1.20

  2,4,5,6-Tetrakis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile (4CzIPN-tBu) was developed as a photocatalyst for the phosphorus-radical-initiated cascade cyclization reaction of isocyanides. By using 4CzIPN-tBu as catalyst, we developed a visible-light-induced proton-coupled electron transfer strategy for the generation of phosphorus-centered radicals, via which a wide range of phosphorylated

  2,4,5,6-四（3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基）间苯二甲腈（4CzIPN-tBu）被开发作为磷自由基引发的级联环化反应的光催化剂异氰化物。通过使用 4CzIPN-tBu 作为催化剂，我们开发了一种用于产生以磷为中心的自由基的可见光诱导质子耦合电子转移策略，通过该策略成功构建了广泛的磷酸化菲啶、喹啉和苯并噻唑。
• Di-<i>tert</i>-butyl Peroxide-Mediated Radical C(sp²/sp³)–S Bond Cleavage and Group-Transfer Cyclization
  作者：Kai Luo、Wen-Chao Yang、Kai Wei、Yue Liu、Jun-Ke Wang、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02837

  日期：2019.10.4

  cascade radical C(sp2/sp3)-S bond cleavage and group-transfer cyclization is disclosed. Triggered by alkyl radicals, varieties of 2-isocyanoaryl thioethers containing aliphatic, aryl, and heteroaromatic groups can be cleaved and precisely reinstalled to give benzothiazole derivatives. Mechanistic studies reveal that the cascade reaction undertakes an intermolecular pathway, and the inner radical sources

  公开了一种级联自由基C（sp2 / sp3）-S键裂解和基团转移环化的新策略。由烷基引发，含有脂肪族，芳基和杂芳族基团的2-异氰基芳基硫醚可以被裂解并精确地重新安装，得到苯并噻唑衍生物。机理研究表明，级联反应采用分子间途径，并且内部自由基源（R自由基）比源自二叔丁基过氧化物的甲基自由基具有更高的优先级。
• Cascade C(sp³)–S Bond Cleavage and Imidoyl C–S Formation: Radical Cyclization of 2-Isocyanoaryl Thioethers toward 2-Substituted Benzothiazoles
  作者：Wen-Chao Yang、Kai Wei、Xue Sun、Jie Zhu、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01278

  日期：2018.5.18

  diverse C2-substituted benzothiazole derivatives with broad functional group tolerance and good yields. This cascade radical process achieves the first cycloaddition of an imidoyl radical from isocyanide to sulfur atom, rending C(sp2)–S bond formation.

  已经有效地开发了2-异氰基芳基硫醚与H-磷氧化物，有机硼酸或烷基自由基前体的级联自由基环化，为结构上多样的C2取代的苯并噻唑衍生物提供了新颖而高效的方法，具有宽泛的官能团耐受性和良好的收率。这种级联自由基过程实现了亚氨基自由基从异氰酸酯到硫原子的第一次环加成，从而形成了C（sp 2）-S键。