5,5'-Diethoxycarbonyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrolylmethane | 52513-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,5'-Diethoxycarbonyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrolylmethane
• 英文别名: diethyl 4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxylate；4,4'-dimethyl-5,5'-dicarbethoxydipyrrylmethane；Diethyl-3,3'-dimethyl-2,2'-pyrromethan-5,5'-dicarboxylat；3,3'-dimethyl-1H,1'H-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid diethyl ester；ethyl 5-[(5-ethoxycarbonyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 52513-52-7
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₄
• 分子量: 318.373
• InChiKey: OOLGWJZDVCPEFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188.5-189.0 °C
• 沸点：
  487.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-Diethoxycarbonyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrolylmethane 在 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸 、 碘 、 乙酸酐 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 dimethyl 8,12-di(1-hydroxyethyl)-3,7,13,17-tetramethylporphyrin-2,18-dipropionate
  参考文献：
  名称：

  使用克诺尔吡咯合成二乙酰基氘，血卟啉和原卟啉的III型异构体

  摘要：

  开发了将带有2-乙基和4-苄基混合酯基团的克诺尔吡咯衍生为3,3'-二乙酰基-5,5'-二碘代-4,4'-二甲基-2,2'-二吡咯甲烷。二吡咯甲烷与5,5'-二甲酰基-3,3'-双（2-甲氧基羰基乙基）-4,4'-二甲基-2,2'-二吡咯甲烷的偶联以合理的收率提供了C 2v对称的二乙酰基氘卟啉III 。通过血卟啉III将卟啉进一步转化为原卟啉III。利用容易获得的克诺尔吡咯作为起始原料，极大地方便了获得对称的铁卟啉，而铁蛋白没有血红蛋白袋中的定向障碍。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.030
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 sodium hydroxide 、 三甲胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5,5'-Diethoxycarbonyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrolylmethane
  参考文献：
  名称：

  使用克诺尔吡咯合成二乙酰基氘，血卟啉和原卟啉的III型异构体

  摘要：

  开发了将带有2-乙基和4-苄基混合酯基团的克诺尔吡咯衍生为3,3'-二乙酰基-5,5'-二碘代-4,4'-二甲基-2,2'-二吡咯甲烷。二吡咯甲烷与5,5'-二甲酰基-3,3'-双（2-甲氧基羰基乙基）-4,4'-二甲基-2,2'-二吡咯甲烷的偶联以合理的收率提供了C 2v对称的二乙酰基氘卟啉III 。通过血卟啉III将卟啉进一步转化为原卟啉III。利用容易获得的克诺尔吡咯作为起始原料，极大地方便了获得对称的铁卟啉，而铁蛋白没有血红蛋白袋中的定向障碍。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.030

文献信息

• Synthesis of dipyrrins bearing chirality adjacent to the conjugated skeleton — Electron-poor pyrroles exhibit dramatically reduced nucleophilicity
  作者：Cory S Beshara、Beth M Pearce、Alison Thompson

  DOI：10.1139/v08-101

  日期：2008.10.1

  With the aim of furthering our investigations into the asymmetric complexation of dipyrrinato ligands, a dipyrrin bearing a stereogenic centre directly adjacent to the conjugated skeleton was synthesized. The electron-withdrawing nature of the chiral 4-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)- substituent significantly reduced the nucleophilicity of corresponding pyrroles, such that 2,2′-symmetrically substituted bis(dipyrrin)s bearing this motif were inaccessible. Furthermore, solutions of mononuclear dipyrrinato complexes were found to be less stable to acid-catalyzed decomplexation than the corresponding dinuclear complexes.Key words: dipyrrin, dipyrromethene, complexation, electron-poor pyrrole, chirality.

  为了进一步研究二吡咯配体的不对称络合，我们合成了一种二吡咯啉，其立体中心与共轭骨架直接相邻。手性 4-(2,2,2-三氟-1-羟乙基)取代基的吸电子特性大大降低了相应吡咯的亲核性，因此含有该基团的 2,2′-对称取代的双(二吡咯啉)无法进入。此外，与相应的双核配合物相比，单核二吡咯烷配合物溶液在酸催化下的解络合稳定性较差。
• Anti-tumour heterocycles. Part xiv. A new route to pyrrolo-[3,2-f]indoles and the novel pyrrolo[3,2-f; 4,5-f′]diindole system
  作者：Laddawan Chunchatprasert、Patrick V. R. Shannon

  DOI：10.1039/p19960001787

  日期：——

  Vilsmeier formylation of the dipyrrolylmethane 14a gave the 8-formylpyrrolo[3,2-f]indole 15. Alternatively, condensation of the pyrrole 1a with a variety of 2,3-unsubstituted pyrroles 16a-e in the presence of Montmorillonite K-10 clay gave, in general, the corresponding pyrrolo[3,2-f]indoles 19 and 21a-d. These pyrroloindoles were unambiguously structurally indentified by H-1 NMR spectra and NOE experiments, Amongst the by-products of the reaction were the corresponding pyrrolo [2,3-f]indoles, uncyclised 2-monosubstituted intermediate pyrroles and the 2,3-disubstituted derivatives. Similar results were obtained by replacing the ethyl ester la by the benzyl ester 1b.The pyrrole 1a, with K-10 clay and the tetrahydroindole 24 gave only a very low yield of the spirocyclopentylpyrrolo [1,2-f]indole 25, but with the N-benzyl-4-oxotetrahydroindole 27b gave both the tetrahydropyrrolo[2,3-b]carbazole 28 and its [3,2-b] isomer 29 and other products.]The pyrrole 1a condensed with N-methoxycarbonylpyrrole 32 to give the pyrrolo[3,2-f]indole 33, its isomer 34, the monosubstituted intermediate 35 and the two products 36 and 37 resulting from disubstitution. Both of these (36 and 37) were cyclised with toluene-p-sulfonic acid to the novel pentacyclic pyrrolo[3,2-f;4,5-f']diindole 38.Regiospecific hydrolysis and decarboxylation of the N-methoxycarbonylpyrroloindole 33 gave the 2,3-unsubstituted pyrrolo [3,2-f]indole 21k, which on Vilsmeier formylation gave the 8-formyl derivative 39b.
• Chakraborty, Swapna; Clezy, Peter S.; Sternhell, Sever, Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 11, p. 2315 - 2323
  作者：Chakraborty, Swapna、Clezy, Peter S.、Sternhell, Sever、Thuc, Le van

  DOI：——

  日期：——
• KING M. M.; BROWN R. H., TETRAHEDRON LETT. <TELE-AY>, 1975, NO 46, 3995-3996
  作者：KING M. M.、 BROWN R. H.

  DOI：——

  日期：——