(2S,1'R)-2-Acetoxy-N-(1-phenylethyl)propanamide | 90687-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,1'R)-2-Acetoxy-N-(1-phenylethyl)propanamide
• 英文别名: [(2S)-1-oxo-1-[[(1R)-1-phenylethyl]amino]propan-2-yl] acetate
• CAS: 90687-80-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: KVXJEMGSGYKMGW-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,1'R)-2-Acetoxy-N-(1-phenylethyl)propanamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-<(R)-2-Hydroxypropyl>-N-<(R)-α-methylbenzyl>benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Yoneyama, Koichi; Ichizen, Nobumasa; Konnai, Makoto, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 4, p. 995 - 1000

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰氧基丙酰氯 在 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2S,1'R)-2-Acetoxy-N-(1-phenylethyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of amines with enantiopure 3-N,N-diacylaminoquinazolin-4(3H)-ones

  摘要：

  标题化合物(DAQs)在两个N-酰基团不同时是手性的，因为N-N键（一个手性轴）缺乏旋转。通过将手性中心以手性形式引入Q2-位点的取代基或其中一个N-酰基团，或两者中，随后分离diastereoisomers，得到了纯对映体的DAQs。在一个情况下，这种分离是不必要的，因为将N-单酰胺基喹唑啉酮(MAQ)转化为DAQ是完全立体选择性的。对于3-[N,N-di-(S)-2-乙酰氧基丙酰胺基]-2-二苯甲基喹唑啉-4(3H)-酮37a，也不需要分离diastereoisomers：这个DAQ 37a通过其亚胺部分的偏向完全倾向于一个exo/endo构象，使其N-N键成为一个手性轴。N,N-二乙酰基或N,N-二苯甲酰氨基喹唑啉酮在与两个次级胺中较少受到阻碍的胺（在存在1 eq.的哌啶的情况下使用吡咯烷）反应时表现出高度的化学选择性，这在立体选择性上有对应：上述纯对映体的DAQs与外消旋胺反应，导致动力学拆分。使用1 eq.的DAQ和2 eq.的胺，衍生化的和未反应的胺对映体都以高对映体过量（ee）回收（在一些情况下优于90% ee）。在一些回收的酰胺中发现较高的ee，其中非化学选择性地攻击DAQ的两个N-酰基团：从两个酰胺中胺组分的相反构型和回收的未反应胺的低对映纯度，每个N-酰基团与胺的互补对映体反应（并行动态拆分）。尽管通常使用次级胺得到较高的ee，但在某些情况下使用1-苯乙胺，特别是氨基酸酯（缬氨酸和丙氨酸）得到高ee。这些DAQs与胺反应的对映选择性的方向受N-N轴配置的控制：在带有N-(S)-2-乙酰氧基丙酰基-N-乙酰基的DAQ中，通过用邻苯二甲酰亚胺替换Q组，从而消除N-N手性轴，显著降低了动力学拆分的水平。

  DOI：

  10.1039/b105917n

文献信息

• Kinetic resolution of amines by acylation using 3-diacylaminoquinazolin-4(3H)-ones
  作者：Abdullah G. Al-Sehemi、Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell

  DOI：10.1039/a907970j

  日期：——

  Four diastereoisomeric 3-diacylaminoquinazolinones 8a–d have been separated and identified by X-ray structure determinations on three of them: their stoichiometric reactions with α-phenylethylamine and with 2-methylpiperidine (2 equiv. of amine) gave the corresponding N-(2-acetoxypropanoyl)amine and unreacted amine in high diastereomeric/enantiomeric excess.

  通过对其中三种化合物进行 X 射线结构测定，分离并确定了四种非对映异构体 3-二乙酰氨基喹唑啉酮 8a-d：它们与 α-苯基乙胺和 2-甲基哌啶（2 等份胺）的化学反应生成了相应的 N-(2-乙酰氧基丙酰基)胺和未反应胺，非对映异构体/对映异构体的过量率很高。
• 3-Di-[(S)-2-acetoxypropanoyl]aminoquinazolin-4(3H)-ones: stereostructure and application in kinetic resolution of amines
  作者：Abdullah G Al-Sehemi、Robert S Atkinson、John Fawcett、David R Russell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00139-8

  日期：2000.3

  Whereas 3-diacylaminoquinazolin-4(3H)-ones (DAQs) have been previously shown to undergo rapid exo/endo-endo/exo conformational interconversion of their imide carbonyl groups, the title DAQs are believed to exist in one single exo/endo form and consequently their N-N bonds are chiral axis: one of these DAQs, substituted with a diphenylmethyl group on the Q-2 position, reacts preferentially with one enantiomer of racemic 2-methyl-piperidine at the 2-acetoxypropanoyl imide carbonyl group (ee 94%). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The N–N bond as a chiral axis: 3-diacylaminoquinazolinones as chiral acylating agents
  作者：Robert S. Atkinson、Emma Barker、Paul J. Edwards、Gordon A. Thomson

  DOI：10.1039/p19960001047

  日期：——

  3-Diacylaminoquinazolinones 10 and 15 have high enough barriers to rotation around their N-N bonds to allow separation of each into diastereoisomers. Interconversion of diastereoisomers 10a and 10b occurs on heating in boiling toluene and thermodynamic parameters for this process have been measured, The barriers to rotation around the N-N bonds in analogous monoacylaminoquinazolinones are not sufficient to permit isolation of stereoisomers at room temperature unless the exocyclic nitrogen is additionally substituted e.g. by an alkyl group as in 28, X-Ray crystal structure determinations carried out on 10a, 10b, 15a and 28b confirm the presence of chiral axes, Reaction of both diastereoisomers 15a and 15b with 1-phenylethylamine takes place with exclusive reaction at the 1-acetoxypropionyl carbonyl group and with partial kinetic resolution: the preferred sense of enantioselectivity obtained is dominated by the N-N axis.