(Cy3P)AuNTf2 | 1160111-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (Cy3P)AuNTf2
• 英文别名: (Cy₃P)AuNTf₂；[Cy3P(gold)](bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
• CAS: 1160111-28-3
• 化学式: C₂F₆NO₄S₂*C₁₈H₃₃AuP
• 分子量: 757.549
• InChiKey: UZEOZKUORAQIQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.52
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  82.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (Cy3P)AuNTf2 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金类胡萝卜素：从重金属化方法中学到的经验教训

  摘要：

  基于Au I的亲碳催化剂可以在各种π系统中添加许多不同的亲核试剂。1 - 3虽然许多这些反应都认为是通过黄金卡宾着手，来观察和表征这些假定的中间体的挑战已经基本得到满足。4因此，当前的机械解释在很大程度上依赖于间接证据和计算数据，其中一些尚有争议。5为了填补这一空白，我们通过将铬或钨与[LAu] +。只要卡宾中心上存在稳定的杂元素，这种转化就可以非常轻松地进行，但在不存在时，它会中途停止。而是形成了不寻常的双金属阵列，其使电荷密度在多个位置上离域。一般而言，释放“不稳定”的金类胡萝卜素的明显困难可能对理解π-酸催化具有潜在的机理含义。

  DOI：

  10.1002/anie.201308842
• 作为试剂：
  描述：

  甲烷磺酸 、 环己基乙炔 在 3,5-二氯吡啶 N-氧化物 、 (Cy3P)AuNTf2 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以66%的产率得到2-cyclohexyl-2-oxoethyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的金催化分子间氧化：α-甲磺酰氧基酮的简单高效合成

  摘要：

  在3,5-二氯吡啶N-氧化物作为氧化剂的存在下，通过金催化的分子间氧化，多种末端炔烃被有效地转化为相应的α-甲磺酰氧基酮。该反应建议通过 α-氧代金卡宾分子间 O-H 插入进行。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339337

文献信息

• The First Crystal Structure of a Reactive Dirhodium Carbene Complex and a Versatile Method for the Preparation of Gold Carbenes by Rhodium‐to‐Gold Transmetalation
  作者：Christophe Werlé、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201506902

  日期：2015.12.14

  dirhodium carbene derived from bis(4‐methoxyphenyl)diazomethane and [Rh(tpa)4]⋅CH2Cl2 (tpa=triphenylacetate) was characterized by UV, IR, and NMR spectroscopy, HRMS, as well as by X‐ray diffraction. The isolated complex exhibits prototypical rhodium carbene reactivity in that it cyclopropanates 4‐methoxystyrene at low temperature. Experimental structural information on this important type of reactive intermediate

  从双（4-甲氧基苯基）重氮甲烷和[Rh（tpa）4 ]·CH 2 Cl 2（tpa =三苯乙酸酯）衍生的二茂基卡宾用紫外，红外和NMR光谱，HRMS以及X射线表征衍射。分离出的复合物表现出典型的铑卡宾反应性，因为它在低温下环丙烷化了4-甲氧基苯乙烯。关于这种重要类型的反应性中间体的实验结构信息极为匮乏，因此通常可以作为铑催化机理讨论的参考。此外，显示出在用[LAuNTf 2]（L ＝膦）。这种正式的重金属化为金卡宾络合物开辟了一个有价值的新入口，而金卡宾络合物很难通过其他方式制得。三个完全有特征的代表对此方面进行了说明。
• Trans Influence of Ligands on the Oxidation of Gold(I) Complexes
  作者：Yangyang Yang、Lukas Eberle、Florian F. Mulks、Jonas F. Wunsch、Marc Zimmer、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/jacs.9b09363

  日期：2019.10.30

  tetra-coordinate gold(I) with the oxidizing reagent as one of the ligands as an intermediate. A computational study of the geometry of (Phen)R3PAu(I)NTf2 complexes shows that the accessibility of such tri-coordinate species shows a good correlation with the 'trans influence' of phosphine ligands: the weak σ-donating phosphine ligands promote tri-coordination of gold(I) complexes. The oxidative addition

  金（I）配合物被认为是氧化加成的活性物质，目前的理解表明与其他晚期过渡金属相比具有不同的机制，但缺乏对反应性曲线的合理理解。在此，我们提出金（I）中心对三配位或四配位的可及性在涉及三配位或四配位金（I）与氧化剂作为配体之一的氧化过程中至关重要中间的。对 (Phen)R3PAu(I)NTf2 复合物几何结构的计算研究表明，这种三坐标物种的可及性与膦配体的“反式影响”具有良好的相关性：弱 σ 供体膦配体促进了三-金（I）配合物的配位。建立了不对称三配位 (Phen)R3PAu(I)NTf2 配合物与炔基高价碘试剂的氧化加成。氧化加成的动力学曲线与 Ham-mett 取代基参数 (ρ = 3.75, R2 = 0.934) 具有良好的关系，其中带有较少 σ 供体膦配体的金 (I) 配合物增加了氧化加成的速率。正 ρ 表示氧化添加对反式影响的高敏感性。氧化加成到线性双（吡啶）金（I）络合物的反应性
• Structure of a Reactive Gold Carbenoid
  作者：Günter Seidel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201402080

  日期：2014.5.5

  A formal gold‐for‐chromium transmetalation allowed the gold carbenoid species [Cy3PAuCAr2]NTf2 (11) (Ar=pMeOC6H4‐) to be obtained in crystalline form. The structure in the solid state suggests that there is only little back donation of electron density from gold to the carbene center of 11 and hence very modest AuC double‐bond character; rather, it is the organic ligand framework that is responsible

  正式的金对铬的金属过渡转变使金类金属化合物[Cy 3 PAuCAr 2 ] NTf 2（11）（Ar = p MeOC 6 H 4-）以晶体形式获得。固态结构表明，从金到11的碳烯中心几乎没有电子密度的反向捐赠，因此，AuC的双键特性非常适中。相反，有机配体骨架负责通过累积正电荷的共振离域来稳定该物种。因为11能够环丙烷化p-甲氧基苯乙烯，即使在低温下，其结构的讨论也被认为对于更好地理解π-酸催化的一般机制是相关的。
• Seidel, Guenter; Mynott, Richard; Fuerstner, Alois, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 2510 - 2513
  作者：Seidel, Guenter、Mynott, Richard、Fuerstner, Alois

  DOI：——

  日期：——