(1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-Diacetoxy-1-((4S,5R)-4-acetoxy-5-methyl-3-methylene-6-phenyl-hexyl)-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 185536-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-Diacetoxy-1-((4S,5R)-4-acetoxy-5-methyl-3-methylene-6-phenyl-hexyl)-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-diacetyloxy-1-[(4S,5R)-4-acetyloxy-5-methyl-3-methylidene-6-phenylhexyl]-6-[(E,4S,6S)-4,6-dimethyloct-2-enoyl]oxy-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylate
• CAS: 185536-01-0
• 化学式: C₄₀H₅₄O₁₄
• 分子量: 758.86
• InChiKey: RRWLTHWBAJRDOY-OUDYHMBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-Diacetoxy-1-((4S,5R)-4-acetoxy-5-methyl-3-methylene-6-phenyl-hexyl)-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以16%的产率得到(1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-Diacetoxy-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-1-[2-((S)-8-methyl-8,9-dihydro-7H-benzocyclohepten-6-yl)-ethyl]-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel squalestatin derivatives arising from reactions at the allylic centre of the C1-side chain

  摘要：

  2 与 Ac2O-TMSOTf 反应生成三醋酸酯 5，进一步反应生成烯丙基重排异构体 6，而 2 与 Et3SiH-TMSOTf 反应生成三环 7，这是因为 C7-OH 与烯丙基中心发生了加成反应。尝试对三乙酸酯 5 进行离子还原，可得到苯并环庚烯 8，这是烯丙基中心对苯环进行 Friedel-Crafts 烷基化反应产生的。类似物 9 和烯丙基醇 13 的三氟甲磺酸酯也发生了类似的烷基化反应。尝试离子还原缺乏烯丙基中心的 17，可在 C4 处水解生成酯 20。

  DOI：

  10.1039/a704363e
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 (1S,4S,5R,6R,7R)-4-Acetoxy-1-((4S,5R)-4-acetoxy-5-methyl-3-methylene-6-phenyl-hexyl)-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-7-hydroxy-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 反应 0.08h， 以95%的产率得到(1S,4S,5R,6R,7R)-4,7-Diacetoxy-1-((4S,5R)-4-acetoxy-5-methyl-3-methylene-6-phenyl-hexyl)-6-((E)-(4S,6S)-4,6-dimethyl-oct-2-enoyloxy)-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel squalestatin derivatives arising from reactions at the allylic centre of the C1-side chain

  摘要：

  2 与 Ac2O-TMSOTf 反应生成三醋酸酯 5，进一步反应生成烯丙基重排异构体 6，而 2 与 Et3SiH-TMSOTf 反应生成三环 7，这是因为 C7-OH 与烯丙基中心发生了加成反应。尝试对三乙酸酯 5 进行离子还原，可得到苯并环庚烯 8，这是烯丙基中心对苯环进行 Friedel-Crafts 烷基化反应产生的。类似物 9 和烯丙基醇 13 的三氟甲磺酸酯也发生了类似的烷基化反应。尝试离子还原缺乏烯丙基中心的 17，可在 C4 处水解生成酯 20。

  DOI：

  10.1039/a704363e