(1-bromo-3-methylbutyl)benzene | 70712-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-bromo-3-methylbutyl)benzene
• CAS: 70712-82-2
• 化学式: C₁₁H₁₅Br
• 分子量: 227.144
• InChiKey: FREYNSDWNRKYRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-bromo-3-methylbutyl)benzene 在 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 6-isobutyl-6H-benzo[d]tetrazolo[1,5-b][1,2]oxazine
  参考文献：
  名称：

  级联重氮化/芳烃分子内自由基 C-H 杂芳基化合成三环四唑

  摘要：

  报道了使用亚硝酸钠和乙酸，在没有任何加热、催化、辐射或电解的情况下，1-苄氧基-5-氨基四唑和 1-苯乙基-5-氨基四唑作为底物的级联重氮化/分子内自由基 C-H 杂芳基化。这种一锅法反应以良好的收率（高达 94%）提供了所需的三环四唑产物，而无需在温和的反应条件下分离重氮盐中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02187
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-甲基-1-丁醇 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1-bromo-3-methylbutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的外消旋烷基溴与对映体C（sp2）-H键的铜对映体交叉偶联。

  摘要：

  外消旋烷基卤化物与杂芳烃C（sp 2）-H键直接对映对合交叉偶联的发展已被在高温下使用导致外消旋作用的碱所阻碍。我们在此报告了铜（I）/金鸡纳生物碱衍生的N，N，P配体催化体系，该体系能够在温和条件下与外消旋烷基溴化物进行氧化加成。因此，已经以高对映选择性实现了与吡咯C（sp 2）-H键的偶联，从而提供了许多潜在有用的α-手性烷基化吡咯，例如1,3,4-恶二唑，恶唑和苯并[ d]]恶唑以及1,3,4-三唑，用于药物发现。机理实验表明，在反应条件下，吡咯C（sp 2）-H键容易去质子化，并且涉及烷基自由基。

  DOI：

  10.1002/anie.202009527

文献信息

• Copper‐Catalyzed Enantioconvergent Cross‐Coupling of Racemic Alkyl Bromides with Azole C(sp ² )−H Bonds
  作者：Xiao‐Long Su、Liu Ye、Ji‐Jun Chen、Xiao‐Dong Liu、Sheng‐Peng Jiang、Fu‐Li Wang、Lin Liu、Chang‐Jiang Yang、Xiao‐Yong Chang、Zhong‐Liang Li、Qiang‐Shuai Gu、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.202009527

  日期：2021.1.4

  development of enantioconvergent cross‐coupling of racemic alkyl halides directly with heteroarene C(sp2)−H bonds has been impeded by the use of a base at elevated temperature that leads to racemization. We herein report a copper(I)/cinchona‐alkaloid‐derived N,N,P‐ligand catalytic system that enables oxidative addition with racemic alkyl bromides under mild conditions. Thus, coupling with azole C(sp2)−H bonds

  外消旋烷基卤化物与杂芳烃C（sp 2）-H键直接对映对合交叉偶联的发展已被在高温下使用导致外消旋作用的碱所阻碍。我们在此报告了铜（I）/金鸡纳生物碱衍生的N，N，P配体催化体系，该体系能够在温和条件下与外消旋烷基溴化物进行氧化加成。因此，已经以高对映选择性实现了与吡咯C（sp 2）-H键的偶联，从而提供了许多潜在有用的α-手性烷基化吡咯，例如1,3,4-恶二唑，恶唑和苯并[ d]]恶唑以及1,3,4-三唑，用于药物发现。机理实验表明，在反应条件下，吡咯C（sp 2）-H键容易去质子化，并且涉及烷基自由基。
• A general asymmetric copper-catalysed Sonogashira C(sp3)–C(sp) coupling
  作者：Xiao-Yang Dong、Yu-Feng Zhang、Can-Liang Ma、Qiang-Shuai Gu、Fu-Li Wang、Zhong-Liang Li、Sheng-Peng Jiang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-019-0346-2

  日期：2019.12

  versatile reaction for the straightforward formation of C–C bonds, forging the carbon skeletons of broadly useful functionalized molecules. However, asymmetric Sonogashira coupling, particularly for C(sp3)–C(sp) bond formation, has remained largely unexplored. Here we demonstrate a general stereoconvergent Sonogashira C(sp3)–C(sp) cross-coupling of a broad range of terminal alkynes and racemic alkyl halides

  Sonogashira偶联的不断发展使它成为直接建立C–C键的公认且通用的反应，从而锻造了广泛有用的功能化分子的碳骨架。但是，特别是对于C（sp 3）–C（sp）键形成的非对称Sonogashira偶联，在很大程度上仍未得到开发。在这里，我们展示了一个一般的立体会聚Sonogashira C（sp 3）–C（sp）使用手性金鸡纳生物碱基的P，N-配体，通过铜催化的自由基参与的炔基化作用实现了广泛的末端炔烃和外消旋烷基卤化物（> 120实例）的交叉偶联。与工业相关的乙炔和丙炔已成功整合，为可扩展且经济的合成应用奠定了基础。该方法的潜在用途在具有丰富手性C（sp 3）–C（sp / sp 2 / sp 3）特征的立体富集的生物活性或功能分子衍生物，药物化合物和天然产物的简便合成中得到了证明。）债券。这项工作强调了自由基物种对发展对映会聚转化的重要性。
• Copper-Catalyzed Enantioconvergent Radical Suzuki–Miyaura C(sp³)–C(sp²) Cross-Coupling
  作者：Sheng-Peng Jiang、Xiao-Yang Dong、Qiang-Shuai Gu、Liu Ye、Zhong-Liang Li、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c09125

  日期：2020.11.18

  A copper-catalyzed enantioconvergent Suzuki-Miyaura C(sp3)-C(sp2) cross-coupling of various racemic alkyl halides with organoboronate esters has been established in high enantioselectivity. Critical to the success is the use of a chiral cinchona alkaloid-derived N,N,P-ligand for not only enhancing the reducing capability of copper catalyst to favor a stereoablative radical pathway over a stereospecific

  各种外消旋卤代烷与有机硼酸酯的铜催化对映收敛 Suzuki-Miyaura C(sp3)-C(sp2) 交叉偶联已经建立，具有高对映选择性。成功的关键是使用手性金鸡纳生物碱衍生的 N,N,P-配体，不仅提高铜催化剂的还原能力，有利于立体定向 SN2 型过程的立体消除自由基途径，而且提供理想的手性环境以实现对高活性自由基物种的具有挑战性的对映控制。该反应在偶联伙伴方面具有广泛的范围，包括芳基-和杂芳基硼酸酯，以及具有良好官能团兼容性的苄基-、杂苄基-和炔丙基溴化物和氯化物。因此，
• Catalytic Enantioselective Cross-Couplings of Secondary Alkyl Electrophiles with Secondary Alkylmetal Nucleophiles: Negishi Reactions of Racemic Benzylic Bromides with Achiral Alkylzinc Reagents
  作者：Jörg T. Binder、Christopher J. Cordier、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja308460z

  日期：2012.10.17

  We have developed a nickel-catalyzed method for the asymmetric cross-coupling of secondary electrophiles with secondary nucleophiles, specifically, stereoconvergent Negishi reactions of racemic benzylic bromides with achiral cycloalkylzinc reagents. In contrast to most previous studies of enantioselective Negishi cross-couplings, tridentate pybox ligands are ineffective in this process; however, a

  我们开发了一种镍催化的方法，用于二级亲电试剂与二级亲核试剂的不对称交叉偶联，特别是外消旋苄基溴与非手性环烷基锌试剂的立体聚合 Negishi 反应。与之前大多数对映选择性 Negishi 交叉偶联的研究相比，三齿 pybox 配体在此过程中无效；然而，一种新的、易于获得的双齿异喹啉-恶唑啉配体提供了出色的 ee 和良好的产率。使用无环烷基锌试剂作为偶联伙伴导致发现了一种非常不寻常的异构化，该异构化可从未支化的亲核试剂中产生大量的支化交叉偶联产物。
• Asymmetric Synthesis of α,β-Dialkyl-α-phenylalanines via Direct Alkylation of a Chiral Alanine Derivative with Racemic α-Alkylbenzyl Bromides. A Case of High Enantiomer Differentiation at Room Temperature
  作者：Vadim A. Soloshonok、Xuejun Tang、Victor J. Hruby、Luc Van Meervelt

  DOI：10.1021/ol000330o

  日期：2001.2.1

  that the direct alkylation of a Ni(II)-complex of the chiral Schiff base of alanine with (S)-o-[N-(N-benzylprolyl)amino]- benzophenone, with racemic alpha-alkylbenzyl bromides, is a synthetically feasible and methodologically advantageous approach to the target alpha,beta-dialkylphenylalanines over previously reported methods. For the first time we report and rationalize a case of a high enantiomer differentiation

  [图：见正文]这项研究表明，丙氨酸的手性席夫碱的Ni（II）配合物与（S）-o- [N-（N-苄基脯氨酰基）氨基]-二苯甲酮与外消旋体的直接烷基化与先前报道的方法相比，α-烷基苄基溴是对目标α，β-二烷基苯基丙氨酸的合成可行和方法学上有利的方法。我们首次报告并合理化了室温下高对映异构体分化过程的案例。