2-chlorosclareolide | 1242280-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: 2-chlorosclareolide
• 英文别名: (3aR,5aS,9aS,9bR)-8-chloro-3a,6,6,9a-tetramethyldecahydronaphtho[2,1-b]furan-2(1H)-one；(3aR,8S,9aS,9bR)-8-chloro-3a,6,6,9a-tetramethyldecahydronaphtho[2,1-b]furan-2(1H)-one；(3aR,5aS,8S,9aS,9bR)-8-chloro-3a,6,6,9a-tetramethyl-1,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydrobenzo[e][1]benzofuran-2-one
• CAS: 1242280-33-6
• 化学式: C₁₆H₂₅ClO₂
• 分子量: 284.826
• InChiKey: IHIHLWAOXALOEI-RWNPNPFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorosclareolide 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 2-[(1S,4aS,7S,8aS)-7-chloro-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-N-methoxy-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  使用 N-氯酰胺进行位点选择性脂肪族 C–H 氯化可合成氯磺草醚

  摘要：

  脂肪族 CH 键的实际分子间官能化方法仍然是有机合成的首要目标。自由基烷烃氯化是从简单的烃类生产小分子氯烷烃的重要工业过程，但在精细化学合成中的应用很少。在本文中，我们报告了使用现成的 N-氯酰胺对脂肪族 CH 键进行位点选择性氯化，并将这种转化应用于氯利松克酰亚胺（一种具有强细胞毒性的拉丹二萜类化合物）的合成。这些反应以有用的化学产率递送烷基氯，底物作为限制试剂。值得注意的是，这种方法可以容忍底物不饱和，这通常对化学选择性、脂肪族 CH 功能化构成重大挑战。CH 氯化的空间和电子决定的位点选择性是已知的最具选择性的烷烃官能化之一，为化学合成提供了独特的工具。氯去菌酯的短合成具有高产、克级的紫苏内酯自由基 CH 氯化和三步/两锅法用于引入对所有 lissoclimides 和 hatrumaimides 都很重要的 β-羟基琥珀酰亚胺。初步分析表明，氯利沙克林和类似物对侵袭性黑色素瘤和前列

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12308
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏内酯 在 sodium hypochlorite 、 C₃₀H₂₂Cl₂FeN₃O₂ 作用下， 以14%的产率得到2-chlorosclareolide
  参考文献：
  名称：

  仿生钳铁 (III) 配合物催化的 C(sp3)–H 氧化和氯化

  摘要：

  开发了一种用于 C(sp 3 )-H 键氧化和氯化的钳形铁 ( III ) 催化剂。诊断底物顺式十氢化萘的氧化意味着涉及长寿命的以碳为中心的自由基。机理研究表明，Fe-oxo 物种可能是决定速率的 C-H 活化步骤的原因。本报告扩大了用于 C-H 官能化的非血红素催化剂的范围。

  DOI：

  10.1039/d2dt02005j

文献信息

• Practical and Selective sp ³ C−H Bond Chlorination via Aminium Radicals
  作者：Alastair J. McMillan、Martyna Sieńkowska、Piero Di Lorenzo、Gemma K. Gransbury、Nicholas F. Chilton、Michela Salamone、Alessandro Ruffoni、Massimo Bietti、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202100030

  日期：2021.3.22

  also the fine‐tuning of physicochemical and biological properties of drugs, agrochemicals and polymers. We report here a general and practical photochemical strategy enabling the site‐selective chlorination of sp3 C−H bonds. This process exploits the ability of protonated N‐chloroamines to serve as aminium radical precursors and also radical chlorinating agents. Upon photochemical initiation, an efficient

  将氯原子引入有机分子对于工业化学品的制造、先进合成中间体的精制以及药物、农用化学品和聚合物的物理化学和生物特性的微调至关重要。我们在这里报告了一种通用且实用的光化学策略，能够实现 sp 3 C−H 键的位点选择性氯化。该过程利用了质子化的N-氯胺作为铵自由基前体和自由基氯化剂的能力。在光化学引发后，建立了有效的自由基链传播，由于存在大量兼容的官能团，因此允许多种底物的官能化。通过适当选择铵基，能够协同最大化 H 原子转移过渡态中的极性和空间效应，为自由基 sp 3 C−H 氯化提供了已知的最高选择性。
• Manganese Porphyrins Catalyze Selective C−H Bond Halogenations
  作者：Wei Liu、John T. Groves

  DOI：10.1021/ja105548x

  日期：2010.9.22

  suggest that this carbon radical then reacts with a Mn(IV)-OCl species, providing the alkyl chloride and regenerating the reactive Mn(V)═O complex. The regioselectivity and the preference for CH(2) groups can be attributed to nonbonded interactions between the alkyl groups on the substrates and the aryl groups of the manganese porphyrin. The results are indicative of a bent [Mn(v)═O---H---C] geometry due

  我们报告了使用次氯酸钠作为氯源的锰卟啉介导的脂肪族 CH 键氯化。在催化量的相转移催化剂和锰卟啉 Mn(TPP)Cl 1 存在下，次氯酸钠与不同未活化烷烃的反应得到烷基氯化物作为主要产物，只有痕量的氧化产物。具有强 CH 键的底物，例如新戊烷 (BDE = ∼100 kcal/mol) 也可以以中等产率氯化。诊断底物norcarane的氯化提供了重排产物，表明是长寿命的碳自由基中间体。此外，区域选择性氯化是通过使用受阻催化剂 Mn(TMP)Cl, 2 实现的。用 2 氯化反式萘烷为亚甲基氯化产物提供了 95% 的选择性以及对 C2 位置的优先选择。这种新型氯化系统也适用于复杂的基材。以 5α-胆甾烷为底物，我们仅在 C2 和 C3 位置观察到氯化，净产率为 55%，对应于 A 环中空间位阻最小的亚甲基位置。类似地，紫苏内酯的氯化以 42% 的分离产率提供赤道 C2 氯化物。关于机理，次氯酸钠与
• Identifying Amidyl Radicals for Intermolecular C–H Functionalizations
  作者：Matthew M. Tierney、Stefano Crespi、Davide Ravelli、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01774

  日期：2019.10.18

  Recent studies have demonstrated the capabilities of amidyl radicals to facilitate a range of intermolecular functionalizations of unactivated, aliphatic C-H bonds. Relatively little information is known regarding the important structural and electronic features of amidyl and related radicals that impart efficient reactivity. Herein, we evaluate a diverse range of nitrogen-centered radicals in unactivated

  最近的研究表明，酰胺基具有促进一系列未活化的脂肪族CH键的分子间官能化的能力。关于酰胺基和相关基团的重要结构和电子特征赋予有效反应性的信息知之甚少。本文中，我们评估了未活化的脂肪族CH氯化反应中以氮为中心的自由基的范围。这些研究建立了以氮为中心的自由基对这些反应至关重要的显着特征，以加快新的位点选择性分子间CH功能化的未来发展。
• A Modular, Argon-Driven Flow Platform for Natural Product Synthesis and Late-Stage Transformations
  作者：Merlin Kleoff、Johannes Schwan、Mathias Christmann、Philipp Heretsch

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00661

  日期：2021.3.19