(7R)-2-chloro-7-(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,7-dihydro-5H-1-pyrindine | 175416-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (7R)-2-chloro-7-(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,7-dihydro-5H-1-pyrindine
• 英文别名: tert-butyl-[2-[(7R)-2-chloro-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl]propan-2-yloxy]-dimethylsilane
• CAS: 175416-88-3
• 化学式: C₁₇H₂₈ClNOSi
• 分子量: 325.954
• InChiKey: PXWYHOODFUIWMQ-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  22.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R)-2-chloro-7-(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,7-dihydro-5H-1-pyrindine 在 三苯基膦 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以91%的产率得到(7R,7R')-7,7'-di(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5H'-2,2'-bi-1,1'-pyrindine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Carbene C–O Insertion Reaction Using Optically Active Bipyridine-Copper Complex as a Catalyst. Ring Expansion of Oxetanes to Tetrahydrofurans

  摘要：

  (7R,7R′)-7,7′-二(1-t-丁基二甲基硅氧基-1-甲基乙基)-6,6′,7,7′-四氢-5H,5′H-2,2′-双-1,1′-吡啶铜复合物（3）被发现是一种有效的催化剂，用于不对称氮气插入反应进入氧杂环的C-O键。例如，dl-2-苯氧杂环与t-丁基二硝基乙酸酯在Cu-3复合物存在下的反应，分别提供了75%和81%对映体过剩的反-和顺- t-丁基 3-苯基四氢呋喃-2-羧酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1857
• 作为产物：
  描述：

  (6S,7R)-2-chloro-6,7-epoxy-5H-1-pyrindine 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙基硼 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 三乙基硼氢化锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (7R)-2-chloro-7-(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,7-dihydro-5H-1-pyrindine
  参考文献：
  名称：

  Chiral bipyrindine and biquinoline ligands: Their asymmetric synthesis and application to the synthesis of trans-whisky lactone

  摘要：

  Chiral bipyrindine and biquinoline which have been reported to be efficient Ligands for the construction of chiral copper catalysts, were synthesized enantioselectively by rising Mn-salen catalyzed asymmetric epoxidation as a key step. Enantioselective synthesis of trans-whisky lactone was then achieved by way of enantiospecific ring expansion reaction of oxetane with a chiral copper catalyst bearing the bipyrindine Ligand as a chiral source.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00058-0

文献信息

• Enantiopsecific Ring Expansion of Oxetanes: Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：Tsutomu Katsuki、Katsuji Ito、Miwa Yoshitake

  DOI：10.3987/com-95-s35

  日期：——

  Enantiospecific ring expansion of oxetanes to tetrahydrofurans with diazoacetic acid ester was found to be catalyzed by the copper complex of (7R,7'R)-7,7'-di(1-tert-butyldimethylsiloxy-1-methylethyl)-6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-2,2'-bi-1,1'-pyrindine (4). For example, the reaction of (R)-2-phenyloxetane of 89% ee and tert-buryl diazoacetate with Cu-4 complex as a catalyst provided (2S,3R)-tert-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 92% ee as a major product, while that of (S)-2-phenyloxetane of 85% ee provided (2S,3S)-tert-butyl 3-phenyltetrahydrofuran-2-carboxylate of 93% ee as a major one.