methyl (Z)-2-(cyclohexylmethylene)-3-oxobutanoate | 86577-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-2-(cyclohexylmethylene)-3-oxobutanoate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-3-cyclohexylacrylate；methyl (2Z)-2-(cyclohexylmethylidene)-3-oxobutanoate
• CAS: 86577-08-4；143093-29-2；134304-58-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: NMFGZLKZQNPNMJ-FLIBITNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(cyclohexylmethylene)-3-oxobutanoate 生成 5-cyclohexyl-6-methoxycarbonyl-7-methyl-5,8-dihydroimidazo[1,2-a]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Polyazaheterocycle compounds

  摘要：

  一种多氮杂环化合物，其化学式为：##STR1## 或其药学上可接受的盐，其中每个符号如规范中所定义。该化合物表现出钙拮抗和/或钙激动活性。

  公开号：

  US04918074A1
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 环己烷基甲醛 在 cobalt(II) chloride 乙酸酐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以82%的产率得到methyl (Z)-2-(cyclohexylmethylene)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  氯化钴（II）催化乙酰乙酸酯与可缩醛的缩合

  摘要：

  可缩醛和乙酰乙酸甲酯在氯化钴（II）的存在下反应（催化），以优异的收率得到相应的α，β-不饱和羰基化合物。不可烯化的醛在这些条件下不发生反应。通过涉及醛的钴（III）烯醇配合物的中间体，已经提出了用于这些反应的催化循环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74299-7

文献信息

• Synthesis of β- and β,β-substituted Morita–Baylis–Hillman adducts using a two-step protocol
  作者：David I. Magee、Same Ratshonka、Jessica McConaghy、Maggie Hood

  DOI：10.1139/v2012-017

  日期：2012.5

  The synthesis of a large number of β- and β,β-substituted keto esters was successful by the use of the Knoevenagel condensation reaction. The stereoselectivity of these reactions was improved by alteration of various substituent groups. Although there were few examples of complete Z selectivity, the use of tert-butyl acetoacetate with either aromatic or aliphatic aldehydes afforded Z selectivity. The selective reductions of these substituted keto esters was successfully achieved by using a combination of NaBH₄ and CeCl₃·7H₂O or Yb(OTf)₃, which allowed a facile synthesis of a large number of stereochemically pure substituted Morita–Baylis–Hillman adducts, including β,β-substituted adducts.

  大量β-和β,β-取代酮酯的合成成功地通过Knoevenagel缩合反应实现。通过改变各种取代基团来改善这些反应的立体选择性。尽管完全Z选择性的例子很少，但是使用叔丁基乙酰乙酸酯与芳香族或脂肪族醛可以获得Z选择性。这些取代酮酯的选择性还原成功地通过使用NaBH₄和CeCl₃·7H₂O或Yb(OTf)₃的组合实现，从而实现了大量立体化纯净的取代Morita–Baylis–Hillman加合物的简便合成，包括β,β-取代加合物。
• POLYAZAHETEROCYCLIC DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION
  申请人：Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.

  公开号：EP0183848A1

  公开（公告）日：1986-06-11

  Polyazaheterocyclic derivatives represented by the general formula (1), pharmaceutically acceptable salts thereof process for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them. In the general formula, R represents hydrogen, lower alkyl, cycloalkyl, furyl, thienyl, pyridyl, or phenyl optionally having one to two substituents of halogen, tower alkyl, trifluoromethyl, alkoxy, aralkyloxy, alkylthio, aralkylthio, acyl, hydroxy, amino, nitro or cyano; R1 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, carboxyl, alkoxycarbonyl having optionally one to two substituents of alkoxy, cyano, - N(Ra)(Rb) (wherein Ra and Rb each represents alkyl or aralkyl or, when taken together, represent a 5 to 7- membered heterocyclic ring), nitro, phenyl or heteroaryl, or alkanoyl; R2 represents lower alkyl, hydroxyalkyl, acetoxyalkyl, haloalkyl, dihaloalkyl, trifluoromethyl, alkoxyalkyl, di-alkoxymethyl, lower alkylcarbamoyloxyalkyl, lower alkyl-thiocarbamoyloxyalkyl, formyl, hydroxyiminomethyl or cyano; and X, Y, and Z each represents a member of ring A and each represents N or CH. These compounds possess hypotensive, coronary vasodilating, cerebrovasodilating and cardiotonic effects, and an effect of preventing peroxidation of lipid, and are useful as agents for prevention and treatment of circulatory organ diseases.

  通式(1)代表的多氮杂环衍生物、其药学上可接受的盐及其制备工艺，以及含有它们的药物组合物。通式中，R 代表氢、低级烷基、环烷基、呋喃基、噻吩基、吡啶基或苯基，可任选具有一至两个卤素、塔烷基、三氟甲基、烷氧基、芳基氧基、烷硫基、芳基硫基、酰基、羟基、氨基、硝基或氰基取代基；R1 代表氢、氰基、氨基甲酰基、羧基、烷氧基羰基（可选择具有一至两个烷氧基、氰基、-N(Ra)(Rb)取代基）（其中 Ra 和 Rb 各自代表烷基或芳烷基，或共同代表 5 至 7 位杂环）、硝基、苯基或杂芳基或烷酰基；R2 代表低级烷基、羟基烷基、乙酰氧基烷基、卤代烷基、二卤代烷基、三氟甲基、烷氧基烷基、二烷氧基甲基、低级烷基氨基甲酰氧基烷基、低级烷基-硫代氨基甲酰氧基烷基、甲酰基、羟基亚氨基甲基或氰基；以及 X、Y 和 Z 各自代表环 A 的一个成员，且各自代表 N 或 CH。这些化合物具有降血压、扩张冠状血管、扩张脑血管和强心作用，以及防止脂质过氧化的作用，可作为预防和治疗循环器官疾病的药物。
• US4918074A
  申请人：——

  公开号：US4918074A

  公开（公告）日：1990-04-17
• Cobalt(II) chloride catalysed condensation of acetoacetate with enolisable aldehydes
  作者：Javed Iqbal、Rajiv Ranjan Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74299-7

  日期：1991.3

  Enolisable aldehydes and methyl acetoacetate react in the presence of cobalt(II) chloride (catalytic) to give the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compound in excellent yields. Non enolisable aldehydes do not react under these conditions. A catalytic cycle for these reactions has been proposed by involving the intermediacy of a cobalt(III) enol complex of aldehyde.

  可缩醛和乙酰乙酸甲酯在氯化钴（II）的存在下反应（催化），以优异的收率得到相应的α，β-不饱和羰基化合物。不可烯化的醛在这些条件下不发生反应。通过涉及醛的钴（III）烯醇配合物的中间体，已经提出了用于这些反应的催化循环。
• Polyazaheterocycle compounds
  申请人：Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.

  公开号：US04918074A1

  公开（公告）日：1990-04-17

  A polyazaheterocycle compound of the formula: ##STR1## or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein each symbol is as defined in the specification. Said compounds exhibit calcium antagonistic and/or calcium agonistic activities.

  一种多氮杂环化合物，其化学式为：##STR1## 或其药学上可接受的盐，其中每个符号如规范中所定义。该化合物表现出钙拮抗和/或钙激动活性。