[5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II) | 162479-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II)
• 英文别名: 5-bromo-10,15,20-triphenyl zinc(II) porphyrin
• CAS: 162479-04-1
• 化学式: C₃₈H₂₃BrN₄Zn
• 分子量: 680.921
• InChiKey: YQKCQFQSZNEHNP-IRYYWCBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.67
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II) 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 5,10,15-triphenyl-20-ethynyl Zn-porphyrin
  参考文献：
  名称：

  咔唑连接的卟啉镊子的合成与表征

  摘要：

  本文报道了3,6-二取代咔唑镊子的合成，光谱表征，双光子吸收和电化学性质。在二乙炔基-咔唑间隔基和5-溴-三芳基卟啉之间的Sonogashira偶联反应过程中，分离了Glaser偶合产生的二聚体，并将该原始化合物的性质与3,6-二取代咔唑双卟啉镊子进行了比较。本文报道的二元组在920 nm处具有最大的两个光子吸收，且两个光子的吸收截面在1200 GM范围内。尽管在Soret区有很强的线性吸收和适度的荧光量子产率，但它们均导致达到30 000 M -1  cm -1的高亮度 。

  DOI：

  10.1002/chem.201501619
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-triphenylporphyrin 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 [5-bromo-10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  嘧啶连接的双卟啉：合成和光物理性质

  摘要：

  我们报告了一系列与嘧啶衍生物共轭的锌卟啉的合成。根据 DFT 计算研究，具有嘧啶中心核的 V 形卟啉二聚体表现出平面几何形状，在激发时呈现内部电荷转移，由典型的溶剂致变色行为和适度的双光子吸收特性证明。这种卟啉共轭物可以在 TPA 材料的应用中提供有价值的优势，例如在光动力治疗和生物实体成像中。

  DOI：

  10.1142/s1088424610002720

文献信息

• Central zinc metal-controlled regioselective <i>meso</i>-bromination of <i>zincated</i> β-silylporphyrins—rapid access to <i>meso</i>,β-dual-functionalized porphyrins
  作者：Satoshi Hayashi、Rina Takamatsu、Shiori Takeda、Masahiro Noji、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1039/d0ob02262d

  日期：——

  convenient method for the preparation of meso,β-dual-functionalized porphyrin was developed. The bromination of zincated β-silylporphyrin with NBS selectively yielded meso-bromo-β-silylporphyrin, whereas, the bromination of free-base β-silylporphyrin selectively yielded β-bromoporphyrin via an ipso-substitution of the silyl group. These meso,β-dual-functionalized porphyrins could be used as multipurpose synthons

  建立了一种方便的制备内消旋、β-双功能卟啉的方法。用 NBS 对锌化的 β-甲硅烷基卟啉进行溴化选择性地产生中间体-溴-β-甲硅烷基卟啉，而游离碱β-甲硅烷基卟啉的溴化通过甲硅烷基的自身取代选择性地产生 β-溴卟啉。这些介观、β-双功能化卟啉可作为多用途合成子用于制备各种卟啉衍生物。
• Synthetic, Structural, and Spectroscopic Studies of Bis(porphyrinzinc) Complexes Linked by Two-Atom Conjugating Bridges
  作者：Shannon R. Harper、Michael C. Pfrunder、Louisa J. Esdaile、Paul Jensen、John C. McMurtrie、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1002/ejoc.201500183

  日期：2015.5

  Four Zn-II 5,10,15-triphenylporphyrin (TriPP) complexes meso-meso linked by two-atom bridges, namely, C2H2 (2), C-2 (3), CH= N (4), and N-2 (5), were prepared, for comparison of ground-state inter-porphyrin conjugation. The X-ray crystal structure of azoporphyrin 5 center dot py(2) (py = pyridine) was determined: it exhibits a stepped-offset shape and a porphyrin- azo torsion angle of 34.8 degrees

  四种 Zn-II 5,10,15-三苯基卟啉 (TriPP) 配合物通过两个原子桥连接，即 C2H2 (2)、C-2 (3)、CH= N (4) 和 N-2 (5) 制备，用于比较基态卟啉间共轭。确定了偶氮卟啉 5 中心点 py(2)（py = 吡啶）的 X 射线晶体结构：它呈现阶梯状偏移形状和 34.8 度的卟啉-偶氮扭转角。制备了一些新的单卟啉起始材料，以及 ZnTriPPNH(2) (27)、ZnTriPPCHO (23)、NiTriPPCHO (7) 和 ZnTriPPCH(2)CH(2)Ph (18)，以及副产物丁二炔连接的二聚体26 个通过单晶 X 射线晶体学表征。二聚体中的共轭通过电子吸收和稳态荧光光谱进行评估。所有显示不同的分裂 B 乐队：偶氮卟啉 5 显然具有最强的基态卟啉间相互作用。亚胺 4 和偶氮 5 显示出强烈淬灭的荧光发射，这表明存在由含 N 接头提供的有效弛豫途径。
• The Heck reaction for porphyrin functionalisation: synthesis of meso-alkenyl monoporphyrins and palladium-catalysed formation of unprecedented meso–β ethene-linked diporphyrins
  作者：Oliver B. Locos、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b516989e

  日期：——

  technique was also applied to meso-ethenylporphyrins and simple aryl halides, with mixed results. Only meso-vinyl nickel(ii) porphyrins showed any reactivity under our conditions. A mixture of 1,1- and 1,2-disubstitution across the alkene was observed for 5-vinyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiTriPP), whereas 5-vinyl-10,20-bis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiDAP)

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间
• Synthesis and Characterization of Glycoconjugated Porphyrin Triphenylamine Hybrids for Targeted Two-Photon Photodynamic Therapy
  作者：Fabien Hammerer、Guillaume Garcia、Su Chen、Florent Poyer、Sylvain Achelle、Céline Fiorini-Debuisschert、Marie-Paule Teulade-Fichou、Philippe Maillard

  DOI：10.1021/jo402658h

  日期：2014.2.7

  importance. In the case of photodynamic therapy (PDT), two-photon absorption combined with active targeting of tumors could allow both spatial and chemical selectivity. In this context, we present the synthesis, spectroscopic, and biological properties of a series of porphyrin-triphenylamine hybrids with excellent singlet oxygen production capacities and good two-photon absorption.

  为了避免在根除癌症时对患者的副作用，治疗的选择性已具有战略重要性。在光动力疗法（PDT）的情况下，双光子吸收与肿瘤的主动靶向相结合可以实现空间和化学选择性。在这种情况下，我们介绍了一系列具有优异的单线态氧生产能力和良好的双光子吸收能力的卟啉-三苯胺杂化物的合成，光谱和生物学特性。
• Porphyrin Dimers and Arrays
  作者：Aoife Ryan、Andreas Gehrold、Romain Perusitti、Monica Pintea、Marijana Fazekas、Oliver B. Locos、Frances Blaikie、Mathias O. Senge

  DOI：10.1002/ejoc.201100642

  日期：2011.10

  oligomers, which limit the practical use of such chromophores. Here, a series of symmetric and unsymmetric dimeric and trimeric porphyrin systems, which are connected by conjugated linkers, namely alkyne and phenylacetylene, were synthesized by palladium-catalyzed C–C coupling reactions. Adopting two approaches, firstly, a series of new unsymmetric dimers was synthesized by the incorporation of all

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖