phthalimido allene | 165608-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: phthalimido allene
• CAS: 165608-65-1
• 化学式: C₁₁H₇NO₂
• 分子量: 185.182
• InChiKey: IJJXQATWDPOJMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phthalimido allene 在 2R,4R-bis(di-4-methylphenylphosphino)pentane 、 双氧水 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  开发联二烯酰胺的区域发散不对称还原偶联反应以获得富含杂原子的有机化合物

  摘要：

  具有生物学重要性的有机化合物通常含有多个立体异构C-杂原子官能团（例如胺、醇和醚）。因此，以可靠且立体选择性的方式获取此类化合物的合成方法非常重要。在这篇专题文章中，我们提出了一种策略，通过使用联二烯酰胺的还原偶联化学，能够在区域发散交叉偶联方法中引入多个 C 杂原子官能团。这样的过程允许有机会从相同的起始材料获得不同的杂原子取代模式。

  DOI：

  10.1039/d3cc03013j
• 作为产物：
  描述：

  N-丙炔基邻苯二甲酸胺 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以24%的产率得到phthalimido allene
  参考文献：
  名称：

  立体选择性 Rh2(S-IBAZ)4 催化的烯烃、炔烃和艾伦烯的环丙烷化反应：二受体环丙基膦酸酯和亚烷基环丙烷的不对称合成

  摘要：

  报道了一种温和且高度立体选择性的铑 (II) 催化的烯烃、炔烃和丙二烯与二受体重氮化合物的环丙烷化反应。使用膦酸酯部分作为有效的反式导向基团，通过使用 α-氰基重氮膦酸酯和 Rh(2)(S-IBAZ)(4) 作为手性催化剂，开发了第一个催化不对称二受体环丙（烯）基膦酸酯的路线。膦酸和羧酸衍生物的等排特性允许在该过程中替代使用 α-氰基重氮酯，从而以高产率和立体选择性生成 α-氰基环丙（烯）基羧酸酯。利用该系统中涉及的氰基卡宾中间体的特殊反应性，相容底物的范围可以扩展到取代的丙二烯，

  DOI：

  10.1021/ja3099728

文献信息

• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• Direct Conversion of Primary Alcohols to 1,2-Amino Alcohols: Enantioselective Iridium-Catalyzed Carbonyl Reductive Coupling of Phthalimido-Allene via Hydrogen Auto-Transfer
  作者：Kim Spielmann、Ming Xiang、Leyah A. Schwartz、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.9b08715

  日期：2019.9.11

  primary alcohols 2a-2z, 2a'-2c' engage in hydrogen auto-transfer-mediated carbonyl reductive coupling by way of (α-amino)allyliridium-aldehyde pairs to form vicinal amino alcohols 3a-3z, 3a'-3c' with high levels of regio-, anti-diastereo-, and enantioselectivity. Reaction progress kinetic analysis and isotopic labeling studies corroborate a catalytic cycle involving turnover-limiting alcohol dehydrogenation

  描述了第一个催化对映选择性羰基（α-氨基）烯丙基化。邻苯二甲酰亚胺-丙二烯 1 和伯醇 2a-2z, 2a'-2c' 通过（α-氨基）烯丙基铱-醛对参与氢自动转移介导的羰基还原偶联，形成邻氨基醇 3a-3z, 3a' -3c' 具有高水平的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性。反应进程动力学分析和同位素标记研究证实了催化循环，包括限制周转的醇脱氢，然后是快速丙二烯加氢金属化。
• Platinum and Gold Catalysis: à la Carte Hydroamination of Terminal Activated Allenes with Azoles
  作者：José Miguel Alonso、María Paz Muñoz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02949

  日期：2019.9.20

  methodology to achieve selective addition of azoles to the proximal or distal carbon of activated allenes depending on the catalyst used, unravelling a gold–platinum bimetallic catalysis approach for the 1,3-double addition of azoles to activated allenes to give 1,3-bisazole derivatives, an important scaffold in medicinal and organometallic chemistry.

  过渡金属催化的丙二烯亲核加成反应是一种功能强大的工具，可通过多种应用选择性进入多种结构。本文报道了一种简单的方法，可根据所用催化剂的不同而选择将吡咯类化合物选择性地添加到活化的丙二烯的近端或末端碳原子上，从而揭示了金-铂双金属催化方法，将吡咯类化合物1,3-两次加成到活化的丙二烯中得到1,3-双唑衍生物，在医学和有机金属化学中的重要支架。
• Cross‐Coupling of Allenamides and <i>C</i> ‐Based Nucleophiles by Pd‐Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Joshua D. Sieber、Raphael K. Klake、Toolika Agrawal、Dang Binh Ho、Samantha L. Gargaro、Stephen Collins、Mytia D. Edwards

  DOI：10.1002/ijch.202000096

  日期：2021.5

  Pd-catalyzed allylic alkylation of C-based nucleophiles using both chiral and achiral allenamides is described. High yields were obtained to provide synthetically valuable (E)-enamide products in high E : Z-selectivity while generating a quaternary carbon atom. Some potential stereocontrolled applications of the resultant (E)-enamide functionality are described.

  描述了使用手性和非手性丙二烯酰胺对C基亲核试剂进行Pd 催化的烯丙基烷基化。获得高产率以提供具有高E:Z选择性的具有合成价值的 ( E )-烯酰胺产品，同时生成季碳原子。描述了所得 ( E )-烯酰胺官能团的一些潜在立体控制应用。
• Synthesis of Allenamides and Structurally Related Compounds by a Gold-Catalyzed Hydride Shift Process
  作者：Qing Zhao、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/adsc.201700615

  日期：2017.9.18

  A new procedure for the synthesis of allenamides and structurally related compounds is reported. Under gold catalysis, a series of ynamides possessing a benzyloxy group at the propargylic position were efficiently converted into the corresponding allenamides following a 1,5 hydride shift process. The scope of the reaction was shown to be extremely broad allowing the formation of γ‐mono or γ‐disubstituted

  报道了合成烯丙酰胺和结构相关化合物的新方法。在金催化下，在1，5氢化物转移过程之后，在炔丙基位置上具有苄氧基的一系列酰胺被有效地转化为相应的烯丙基酰胺。反应范围非常广泛，可以形成具有各种官能团的γ-单取代或γ-双取代的烯。值得注意的是，与以前报道的方法相比，不仅可以轻松，有效地获得N-烯基磺酰胺基，而且还可以轻松获得尿素，磷酰胺基和很少研究的邻苯二甲酰亚胺基，吡咯并，吲哚和咔唑衍生物。