tert-butyl 2-oxo-2-(3-tolyl)acetate | 1279017-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-2-(3-tolyl)acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-(3-methylphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1279017-81-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: APXLYFQSHQHBLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxo-2-(3-tolyl)acetate 在 氯化亚砜 、 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (S)-tert-butyl 3,3-dicyano-2-(nitromethyl)-2-(m-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl 2-oxo-2-(3-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079

文献信息

• Iminophosphorane-mediated regioselective umpolung alkylation reaction of α-iminoesters
  作者：Yasushi Yoshida、Mayu Kukita、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d1ob00596k

  日期：——

  Umpolung reactions of imines, especially the asymmetric reactions, have been extensively studied as they provide access to important chiral amines in an efficient manner. The reactions studied range from simple Michael reactions to several kinds of other reactions such as the aza-benzoin reaction, aza-Stetter reaction, addition with MBH carbonate, and Ir-catalysed allylation. Herein, we report the

  亚胺的 Umpolung 反应，尤其是不对称反应，已被广泛研究，因为它们以有效的方式提供了获得重要手性胺的途径。所研究的反应范围从简单的迈克尔反应到其他几种反应，例如氮杂苯偶姻反应、氮杂斯蒂特反应、与 MBH 碳酸盐的加成和 Ir 催化的烯丙基化反应。在此，我们报道了由亚氨基正膦作为有机超碱介导的 α-亚氨基酯与烷基卤化物的第一次 umpolung 烷基化反应。以高达 82% 的收率获得所需产物，具有几乎完美的区域选择性。该反应区域选择性的关键是使用 4-三氟甲基苄基亚胺作为底物。产品以良好的收率成功地衍生为功能化程度更高的分子。
• Tandem <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylation Reaction of <i>N</i>-Trimethylsilyl α-Iminoesters Utilizing an Umpolung Reaction and Characteristics of the Silyl Substituent: Synthesis of Pyrrolidine, Piperidine, and Iminodiacetate
  作者：Isao Mizota、Yurie Tadano、Yusuke Nakamura、Tomoki Haramiishi、Miyuki Hotta、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00654

  日期：2019.4.19

  with organometallics gave directly N-alkylaminoesters in high yields without the need for removing a protecting group at the nitrogen atom. Efficient syntheses of pyrrolidines, piperidines, and iminodiacetate derivatives were also developed via tandem N,N- or N,C-dialkylation reactions utilizing characteristics of the silyl substituent. Furthermore, under the influence of silica gel, the addition of

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酯与有机金属的Umpolung反应可以高产率直接得到N-烷基氨基酯，而无需除去氮原子上的保护基。吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯衍生物的有效合成还通过串联的N，N-或N，C-二烷基化反应，利用甲硅烷基取代基的特性来开发。此外，在硅胶的影响下，向亚氨基氮中加入烯醇化物以得到亚氨基二乙酸酯衍生物。
• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of α-Substituted β-Nitroacrylates: Access to β^2,2-Amino Acids Bearing Indolic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jian-Quan Weng、Qiao-Man Deng、Liang Wu、Kai Xu、Hao Wu、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ol403480v

  日期：2014.2.7

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with acyclic α-substituted β-nitroacrylates is developed under the catalysis of Ni(ClO4)2–bisoxazoline complex at 1 mol % catalyst loading, affording chiral indolic β-nitroesters bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and ees of up to 97%. Transformation of one of the products to β2,2-amino ester and t

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。
• Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung allylation of α-imino ester enabled synthesis of α-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters
  作者：Yong-Liang Su、Yu-Hui Li、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1039/c6cc09654a

  日期：——

  A novel Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung addition of simple [small alpha]-imino esters is developed and it provides facile access to [small alpha]-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters. Both the...

  开发了一种新颖的Ir / PTC协同催化的简单[α]-亚氨基亚氨基酯的不对称对称化合物，并提供了容易获得的具有两个邻位立体中心的[α]-亚氨基季铵盐衍生物的方法。这俩...
• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。