6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one | 627101-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one
• CAS: 627101-64-8
• 化学式: C₄₄H₆₈ClNO₁₀Si
• 分子量: 834.563
• InChiKey: JNGZUUQHXLRUND-VLHUYCQLSA-N

物化性质

• 沸点：
  866.9±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  122.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以7.9 mg的产率得到(-)-{3aR(3aR*,4S*,6R*,7R*,7aR*)}-6-[[(1S*,5R*,7E,9R*,10R*,11R*,12R*,13S*)-5-[(1E,3E)-6-[(1S*,2R*)-2-chlorocyclopropyl]-1,3-hexadien-5-yn-1-yl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yl]oxy]-7-methoxy-4,7a-dimethyl-4H-pyrano[3,4-d]oxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Callipeltosides A、B 和 C：全合成和结构确认

  摘要：

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。

  DOI：

  10.1002/chem.201501877
• 作为产物：
  描述：

  methyl (7S)-5-O-(tert-butyl(dimethyl)silyl)-7-((2R,3R,4E,7R,8E,10E)-13-((1S,2R)-2-chlorocyclopropyl)-7-hydroxy-3-methoxy-5-methyltrideca-4,8,10-trien-12-yn-2-yl)-2,4,6-trideoxy-6-methyl-α-L-threo-hept-3-ulopyranosidonic acid 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Callipeltosides A、B 和 C：全合成和结构确认

  摘要：

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。

  DOI：

  10.1002/chem.201501877

文献信息

• Convergent Total Syntheses of Callipeltosides A, B, and C
  作者：James R. Frost、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon、Richard A. Booth、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201204868

  日期：2012.9.10

  diastereoselective alkenylzinc addition allowing rapid access to the common aglycon. Attachment of each relevant L‐configured sugar resulted in the first total synthesis of callipeltoside B (see scheme), and the syntheses of callipeltosides A and C.

  上演帽子戏法：描述了整个卡佩尔toside天然产物家族的合成方法。合成的关键是通过非对映选择性链烯基锌的加成将二烯-炔和吡喃片段偶联，从而可以快速进入常见的糖苷配基。每种相关的L-构型糖的附着导致了卡培尔多甙B的第一个全合成（参见方案）以及卡培尔多甙A和C的合成。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Callipeltoside A
  作者：Ian Paterson、Robert D. M. Davies、Annekatrin C. Heimann、Rodolfo Marquez、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ol0357853

  日期：2003.11.1

  text] A highly stereocontrolled total synthesis of the cytotoxic macrolide (-)-callipeltoside A has been achieved in 23 steps (4.8% overall). Notable features include a novel asymmetric vinylogous aldol reaction to install the C13 stereocenter and (E)-trisubstituted alkene, an anti-selective aldol addition, a Sonogashira coupling, and, last, a Schmidt-type glycosylation to attach the sugar unit.

  [结构：见正文]已经通过23个步骤（高度为4.8％）实现了高度立体控制的细胞毒性大环内酯（-）-卡利普利糖苷A的总合成。显着特征包括安装C13立体中心和（E）-三取代烯烃的新型不对称乙烯基醇醛醇反应，抗选择性醇醛醇加成，Sonogashira偶联以及最后的Schmidt型糖基化以连接糖单元。