(2R,2'S,4S,4'R,5R,5'S)-4,4'-dibromo-5-ethyl-5'-((E)-pent-2-en-4-yn-1-yl)octahydro-2,2'-bifuran | 1384610-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,2'S,4S,4'R,5R,5'S)-4,4'-dibromo-5-ethyl-5'-((E)-pent-2-en-4-yn-1-yl)octahydro-2,2'-bifuran
• 英文别名: (3E)-elatenyne；(E)-elatenyne；(2S,3R,5S)-3-bromo-5-[(2R,4S,5R)-4-bromo-5-ethyloxolan-2-yl]-2-[(E)-pent-2-en-4-ynyl]oxolane
• CAS: 1384610-11-0
• 化学式: C₁₅H₂₀Br₂O₂
• 分子量: 392.131
• InChiKey: SKSTYQSRJPCZSW-IHEPOXPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,2'S,4S,4'R,5R,5'S)-4,4'-dibromo-5-ethyl-5'-((E)-pent-2-en-4-yn-1-yl)octahydro-2,2'-bifuran
  参考文献：
  名称：

  (3Z)- 和 (3E)-elatenynes 的立体选择性全合成

  摘要：

  我们在此描述了具有 7,12-二溴-6,9-顺式-10,13-顺式相邻双四氢呋喃的Laurencia C 15 acetogenins (3 Z )- 和 (3 E )-elatenynes 的高度立体选择性全合成（ THF）核心。本合成采用高度立体选择性、保护基依赖性、螯合物控制的分子内酰胺烯醇烷基化 (IAEA)，用于合成关键中间体 7-羟基-6,7-顺式-6,9-顺式-THF 中间体10 ，部署用于立体选择性引入 C(10)–C(15) 单元的连续 ate 复合物 ( n -BuLi/DIBAL-H) 还原/Keck 烯丙基化/交叉复分解 (CM) 方案，连续的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) /分子内Williamson醚化用于构建10,13-顺式-THF环，以及修饰的Nakata氯甲磺酸盐介导的S N 2置换用于7,12-二溴官能团。此外，我们基于螯合物控制的 IAEA

  DOI：

  10.1039/d3ra07741a

文献信息

• Total Synthesis and Structure Confirmation of Elatenyne: Success of Computational Methods for NMR Prediction with Highly Flexible Diastereomers
  作者：Bryony S. Dyson、Jonathan W. Burton、Te-ik Sohn、Byungsook Kim、Hoon Bae、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ja304554e

  日期：2012.7.18

  reported. This work has not only allowed the full structure determination of all of these natural products but also provides excellent supporting evidence for their proposed biogenesis. The total synthesis of elatenyne demonstrates that DFT calculations of (13)C NMR chemical shifts coupled with biosynthetic postulates, comprise a very useful method for distinguishing among large numbers of highly flexible

  Elatenyne 是一种小的二溴化天然产物，首先从 Laurencia elata 中分离出来。根据 NMR 方法，弹性链烯的结构最初被指定为吡喃并 [3,2-b] 吡喃。最初提出的 elatenyne 吡喃并 [3,2-b] 吡喃结构的全合成导致天然产物的总结构被重新指定为 2,2'-联呋喃基。这种高度灵活的小分子的完整立体结构随后通过所有 32 种潜在非对映异构体的 (13)C NMR 化学位移的 Boltzmann 加权 DFT 计算进行预测，预测结构与下面概述的拟议生物发生一致。在此，我们报告了两种互补的 elatenyne 全合成，这证实了计算机预测的立体结构。此外，(E)-弹性体和相关的 2,2'-联呋喃基的全合成，laurendecumenyne B，报道。这项工作不仅允许对所有这些天然产物进行完整的结构测定，而且还为其提议的生物发生提供了极好的支持证据。Eltenyne 的全合成表明
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Complex Tricyclic Oxonium Ions, Proposed Intermediates in Natural Product Biosynthesis
  作者：Hau Sun Sam Chan、Q. Nhu N. Nguyen、Robert S. Paton、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1021/jacs.9b07438

  日期：2019.10.9

  Reactive intermediates frequently play significant roles in the biosynthesis of numerous classes of natural products although the direct observation of these biosynthetically relevant species is rare. We present here direct evidence for the existence of complex, thermally unstable, tricyclic oxonium ions that have been postulated as key reactive intermediates in the biosynthesis of numerous halogenated

  反应性中间体经常在多种天然产物的生物合成中发挥重要作用，尽管对这些生物合成相关物种的直接观察很少见。我们在此提供了复杂的、热不稳定的、三环氧鎓离子存在的直接证据，这些离子已被假定为 Laurencia 物种的众多卤化天然产物生物合成中的关键反应中间体。它们存在的证据来自于通过由密度泛函理论 (DFT) 计算支持的低温 NMR 光谱对这些氧离子的全面表征，以及在氧离子暴露于各种亲核试剂时直接生成 10 种天然产物。