cis-1,2-Dicyan-1,2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester | 105020-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1,2-Dicyan-1,2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester
• 英文别名: dimethyl cis-1,2-dicyanocyclopropane-1,2-dicarboxylate；cis-1,2-dicyanocyclopropane-1,2-carboxylate；dimethyl (1S,2R)-1,2-dicyanocyclopropane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 105020-43-7
• 化学式: C₉H₈N₂O₄
• 分子量: 208.174
• InChiKey: ODAXMHQOZJTKGL-DTORHVGOSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-80 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  396.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.24
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  100.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二氰基-1,2-双(甲氧羰基)乙烯 以 正辛烷 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 cis-1,2-Dicyan-1,2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四甲基环己烷硫酮S-亚甲基，高度受阻的硫代羰基内酯：两步环加成

  摘要：

  从两性离子的中间体从一致的1，3-偶极环加成转换为两步路径，需要1,3-偶极和偶极亲子的HOMO-LUMO能量之间的主要能量差，以及空间上需要的反应物。与以前研究的模型相反，标题化合物1C是在80°C下由N. 2从二氢噻二唑7C N 2挤出制备的硫代羰基内酯，与2,3-双（三氟甲基）富马腈（11）结合，得到两性离子（gauche - 10）; 后者未能通过1，5-环化封闭硫杂环戊烷环，但通过1,7-环化形成了七元烯酮亚胺9C。9C的X射线分析揭示了一个角度变形的累积键系统和CF 3基团的Transoid关系。相对稳定的9C允许在-90至+90°C范围内进行19 F NMR记录；与温度相关的谱线加宽是由与≤1％的未知异构体平衡引起的。在各种可能的角度应变速率过程，反转transoid 19 ⇌ cisoid 20优选其涉及在CN键的topomerization; 讨论了横向反转和旋转。在溶液

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.062

文献信息

• Massive Steric Hindrance in Two‘Thiocarbonyl Ylides': Cycloadditions with Tetra-Acceptor-Substituted Ethylenesvia Zwitterionic Intermediates
  作者：Henry Giera、Rolf Huisgen、Elke Langhals、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

  日期：2002.6

  2-dicarboxylates (27 and 28, resp.). Furthermore, the zwitterionic intermediates equilibrate with the cyclic seven-membered ketene imine 21, which was intercepted under conditions where the solvent contained 2 vol-% of H2O or MeOH. Lactams 22 were obtained with H2O in high yields, and the primary products of capturing by MeOH were the cyclic ketene O,N-acetals 23, which subsequently tautomerized to the lactim methyl

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1
• Huisgen, Rolf; Mitra, Abhijit; Moran, Joaquin Rodriguez, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 159 - 170
  作者：Huisgen, Rolf、Mitra, Abhijit、Moran, Joaquin Rodriguez

  DOI：——

  日期：——
• Cycloadditions of dialkyl thioketone-S-methylides
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93418-5

  日期：——
• HUISGEN R.; MITRA A.; MORAN J. R., CHEM. BER., 120,(1987) N 2, 159-169
  作者：HUISGEN R.、 MITRA A.、 MORAN J. R.

  DOI：——

  日期：——