(η6-hexamethylbenzene)Ru(η3-allyl)OTf | 219650-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (η6-hexamethylbenzene)Ru(η3-allyl)OTf
• 英文别名: 1,2,3,4,5,6-hexamethylbenzene;prop-1-ene;ruthenium(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 219650-44-9
• 化学式: C₁₆H₂₃F₃O₃RuS
• 分子量: 453.488
• InChiKey: KVQYCDHHCQBSIJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环辛炔 、 (η6-hexamethylbenzene)Ru(η3-allyl)OTf 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到4,5,6,7,8,9-hexahydro-1H-cyclopenta[8]annulen-1-ide;1,2,3,4,5-pentamethylbenzene;ruthenium(2+);trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  配位六甲基苯的脱甲基。碳介导的[3 + 2]烯丙基炔基环加成反应中的碳-碳键活化

  摘要：

  协调六甲基苯的甲基化被集成到[3 + 2]烯丙基/炔环由（η介导的反应6 -hexamethylbenzene）的Ru（η 3 -烯丙基）光学传递函数。以高收率进行反应在室温或低于室温的温度和产率的甲烷和（η 6 -pentamethylbenzene）钌（1,2- dialkylcyclopentadienyl）+光学传递函数-络合物只。具有碳-碳键活化作用的环加成反应通常适用于一系列双取代的炔烃。

  DOI：

  10.1021/om980823l
• 作为产物：
  描述：

  、 silver trifluoromethanesulfonate 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到(η6-hexamethylbenzene)Ru(η3-allyl)OTf
  参考文献：
  名称：

  配位六甲基苯的脱甲基。碳介导的[3 + 2]烯丙基炔基环加成反应中的碳-碳键活化

  摘要：

  协调六甲基苯的甲基化被集成到[3 + 2]烯丙基/炔环由（η介导的反应6 -hexamethylbenzene）的Ru（η 3 -烯丙基）光学传递函数。以高收率进行反应在室温或低于室温的温度和产率的甲烷和（η 6 -pentamethylbenzene）钌（1,2- dialkylcyclopentadienyl）+光学传递函数-络合物只。具有碳-碳键活化作用的环加成反应通常适用于一系列双取代的炔烃。

  DOI：

  10.1021/om980823l

文献信息

• The Mechanism of Carbon−Carbon Bond Activation in Cationic 6-Alkylcyclohexadienyl Ruthenium Hydride Complexes
  作者：Christina M. Older、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/ja992987e

  日期：2000.3.1

  exadienyl ruthenium hydride complexes has been investigated. Contrary to expectations, it is the 6-exo-methyl complex and not the stereoisomeric 6-endo-methyl complex that undergoes selective carbon−carbon bond activation under exceptionally mild conditions, quantitatively converting the 6-exo-methyl substituent and the hydride ligand to methane. The mechanism of the activation reaction involves dissociation

  已经研究了阳离子 6-内-甲基-η5-环己二烯基和 6-外-甲基-η5-环己二烯基氢化钌配合物中的碳-碳键活化。与预期相反，是 6-外-甲基复合物，而不是立体异构的 6-内-甲基复合物，在异常温和的条件下进行选择性碳-碳键活化，将 6-外-甲基取代基和氢化物配体定量转化为甲烷。活化反应的机制涉及通过与弱碱（通常是水）反应，质子酸从激动剂起始复合物中解离，然后在亲核金属中心的“背面”辅助下对烷基进行质子化活化。在相同条件下，相应的6-内甲基异构体发生选择性脱氢而不是脱甲基，尽管内甲基取代基靠近金属中心。对于外型和内型异构体，阳离子氢化钌中间体被确定...
• Unprecedented Coordination Modes and Demetalation Pathways for Unbridged Polyenyl Ligands. Ruthenium η,η⁴-Cycloheptadienyl Complexes from Allyl/Alkyne Cycloaddition
  作者：Christina M. Older、Robert McDonald、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/ja0556023

  日期：2005.10.1

  eta1,eta4-coordinated isomer is fluxional at room temperature, undergoing rapid and reversible equilibration with a cycloheptatriene hydride intermediate via facile beta-hydride elimination/reinsertion. The reinsertion process is remarkably regioselective, returning the nonconjugated eta1,eta4-cycloheptadienyl isomer exclusively at room temperature. For reactions incorporating dimethylacetylene dicarboxylate

  阳离子（eta6-六甲基苯）钌（II）介导烯丙基和炔配体的[3 + 2 + 2]环加成，导致eta1，eta4-环庚二烯基配合物的意外分离，这是一种前所未有的简单有机过渡金属配合物的配位模式戒指。非共轭的 eta1,eta4 配位配合物是用过量乙炔处理未取代的烯丙基配合物的动力学反应产物；这种复合物在 80 摄氏度时缓慢地重新排列成热力学更稳定的共轭 eta5-环庚二烯异构体。eta1,eta4 配位异构体在室温下是流动的，通过容易的 β-氢化物消除/重新插入与环庚三烯氢化物中间体进行快速和可逆的平衡。重新插入过程具有显着的区域选择性，仅在室温下返回非共轭 eta1,eta4-环庚二烯基异构体。对于将二甲基乙炔二羧酸酯 (DMAD) 作为一种或两种炔烃组分的反应，eta1,eta4-配位在动力学和热力学上似乎都是有利的，尽管在达到一个观察到eta1,eta4-异构体。对于该系列，即使长时间加热也未观察到异构化为