N-(but-3-en-1-yl)-4-methylbenzamide | 1450916-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(but-3-en-1-yl)-4-methylbenzamide
• 英文别名: N-but-3-enyl-4-methylbenzamide
• CAS: 1450916-58-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: NMJXMRAMKZXUCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-3-en-1-yl)-4-methylbenzamide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 正丁基锂 、 三叔丁基膦 、 硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 N-(3-benzyl-4-oxo-4-(p-tolyl)butyl)-4-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯烃碳酰化形成 α-取代 γ-氨基酮

  摘要：

  在此，我们报告了镍催化的含有束缚烯烃和四芳基硼酸酯亲核试剂的酰亚胺分子内碳酰化。使用镍-膦催化剂系统，α-取代的 γ-氨基酮的产率高达 92%，并且具有位点选择性。γ-氨基酮产物的脱保护和环化以 71% 的产率得到环状亚胺，立体选择性还原形成 β-取代的 δ-氨基醇，产率 66%，2.3:1 dr 和 94% ee（主要非对映异构体） .

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03413
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 N-(but-3-en-1-yl)-4-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化发散的三氟甲基化/未活化烯烃的环化

  摘要：

  大多数未活化烯烃的先例铜催化的三氟甲基化反应的涉及末端烯烃，并且这些方法在消除或亲核加成，或重排semipinacol或C端的 H键的官能化步骤。在这项研究中，我们开发了一种针对未活化的末端烯烃和内部烯烃的三氟甲基化方法，以实现发散的后期自由基环化并实现高分子复杂性。这些环化与鲍德温规则完全一致。此外，进行了动力学同位素效应（KIE）的研究和控制反应，并提出了可能的机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500965

文献信息

• Copper‐Catalyzed 1,2‐Bistrifluoromethylation of Terminal Alkenes
  作者：Hyunseok Oh、Areum Park、Kyu‐Sung Jeong、Soo Bong Han、Hyuk Lee

  DOI：10.1002/adsc.201801675

  日期：2019.4.23

  to alkenes is well known, and many components such as azides, cyanides, amines, and halides have been inserted into alkenes with CF3. However, to date the double catalytic insertion of CF3 into an alkene is unknown. Herein, we report the catalytic 1,2‐bistrifluoromethylations of alkenes catalyzed by Copper (Cu). We used two CF3 sources, namely Umemoto's reagent and (trifluoromethyl)trimethylsilane

  已经报道了许多用于引入三氟甲基（CF 3）的有效催化方法。其中，将CF 3和其他组分添加到烯烃中是众所周知的，并且许多组分例如叠氮化物，氰化物，胺和卤化物已与CF 3插入到烯烃中。然而，迄今为止，尚不知道CF 3双重催化插入烯烃中。本文中，我们报道了铜（Cu）催化的烯烃的1,2-双三氟甲基化反应。我们使用了两种CF 3来源，即梅本氏试剂和（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF 3）。在这种转化过程中，每种试剂都扮演着独特的角色。梅本试剂产生CF 3自由基，而TMSCF 3用于形成CF 3阴离子。溴化铜（I）（CuBr）对这一反应表现出最佳的催化活性。我们认为，CuBr将通过将CF 3自由基加成至烯烃而产生的烷基自由基氧化为相应的烷基阳离子，然后该烷基阳离子与来自TMMSCF 3的CF 3阴离子反应以生成所需的产物。该反应可耐受各种带有官能团的底物，例如酰胺，酯，醚，酮，受保护的胺，叔胺和邻苯二
• A Photosensitizer–Free Radical Cascade for Synthesizing CF₃-Containing Polycyclic Quinazolinones with Visible Light
  作者：Qiang Hu、Wan-Lei Yu、Yong-Chun Luo、Xiu-Qin Hu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02889

  日期：2022.1.21

  Herein, we report an efficient photoinduced radical tandem trifluoromethylation/cyclization reaction of N-cyanamide alkenes for the synthesis of functionalized quinazolinones. Importantly, the reaction is carried out under mild conditions without any additional photosensitizer, metal, or extra additives. A series of trifluoromethyl quinazolinones were prepared efficiently with good yields and excellent

  在此，我们报道了一种有效的光诱导自由基串联三氟甲基化/环化反应，用于合成功能化的喹唑啉酮。重要的是，该反应在温和的条件下进行，无需任何额外的光敏剂、金属或额外的添加剂。高效制备了一系列三氟甲基喹唑啉酮，收率高，官能团耐受性好。进行了初步的机械实验以表明转变通过涉及光激发 EDA 复合物和链传播的可能机制进行。
• Easy access to enamides: a mild nickel-catalysed alkene isomerization of allylamides
  作者：Lu Wang、Chao Liu、Ruopeng Bai、Yani Pan、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c3cc43875a

  日期：——

  The first Ni-catalysed alkene isomerization of allylamides for the synthesis of enamides was demonstrated. Various substituted N-allylamides were found to be suitable substrates for this isomerization. Isotopic labelling experiments showed that it is an intramolecular hydrogen transfer process.

  首次证明了烯丙基酰胺在镍催化下的烯烃异构化反应可用于合成烯酰胺。研究发现，各种取代的 N-烯丙基酰胺是这种异构化反应的合适底物。同位素标记实验表明，这是一个分子内氢转移过程。
• Nickel-Catalyzed Remote C(sp³)–N/O Bond Formation of Alkenes with Unactivated Amines and Alcohols
  作者：Tao Song、Yicong Luo、Kuiyang Wang、Bingyi Wang、Qianjia Yuan、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.3c00238

  日期：——

  Transition metal-catalyzed remote hydrofunctionalization of alkenes is an efficient method to realize C(sp3)–H functionalization. However, remote hydrofunctionalization of alkenes with unactivated amines and alcohols has not been successfully developed to date. Herein, we report an efficient nickel-catalyzed remote hydroamination and hydroetherification of alkenes with unactivated amines and alcohols, accessing

  过渡金属催化的烯烃远程加氢官能化是实现C(sp 3 )–H官能化的有效方法。然而，迄今为止尚未成功开发烯烃与未活化的胺和醇的远程加氢官能化。在此，我们报道了一种有效的镍催化的烯烃与未活化的胺和醇的远程加氢胺化和加氢醚化反应，获得了一系列具有良好至高产率（高达93%）和独特区域选择性的宝石-二胺和N , O-缩醛衍生物。机理研究和 DFT 计算表明，使用 2-iodo-2-methylpropane ( tBuI) 作为温和的氢化物源和自由基前体对于提供远程功能化产品至关重要。该研究工作提供了一种在远离烯烃双键的C(sp 3 )-H位置安装氨基或烷氧基的有效方法。
• Synthesis of Dienamides via Palladium-catalyzed Oxidative N-α,β-Dehydrogenation of Amides
  作者：Yangbin Jin、Mingda Li、Yupeng Chen、Jiarui Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01052

  日期：2024.5.24

  Herein we report a palladium-catalyzed oxidative N-α,β-dehydrogenation of amides to produce a range of enamides with high yields and excellent tolerance toward different functional groups. Mechanistic studies indicate that the reaction involves allylic C(sp3)–H activation followed by β-H elimination. The effectiveness of this approach is demonstrated through late-stage functionalization of bioactive molecules

  烯酰胺及其衍生物是在各种生物活性分子中发现的重要生物活性药效团。在此，我们报道了一种钯催化的酰胺氧化N -α,β-脱氢反应，以高产率和对不同官能团的优异耐受性生产一系列烯酰胺。机理研究表明，该反应涉及烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，然后是 β-H 消除。该方法的有效性通过生物活性分子的后期功能化以及通过产品精制合成有价值的化合物得到证明。