(1,1'-biphenyl)-4-yldimethylsilane | 72330-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,1'-biphenyl)-4-yldimethylsilane
• 英文别名: Dimethyl-(4-phenylphenyl)silane
• CAS: 72330-61-1
• 化学式: C₁₄H₁₆Si
• 分子量: 212.367
• InChiKey: KRXGCLDFTPHWKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-122 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.9735 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1'-biphenyl)-4-yldimethylsilane 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 C₂₃H₂₈NSi⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-)
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 F 5）3-氢化硅烷的C–Si / Si–H交叉复分解

  摘要：

  通过C-Si和Si-H键的裂解和重整作用，氢硅烷在硅上的取代基重新分布引起人们极大的兴趣和重要性，但是这种转化通常很难以选择性的方式实现。通过使用富含电子的芳族氢硅烷，我们首次实现了在硼催化剂B（C 6 F 5）存在下一系列氢硅烷的选择性C-Si / Si-H键均位和交叉复分解。3。该方案具有简单的反应条件，高的化学选择性，宽的底物范围和高的功能耐受性，为合成多取代的功能性硅烷提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08053
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 4-溴代联苯 在 正丁基锂 作用下， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(1,1'-biphenyl)-4-yldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  聚合有机硅系统。二十九。聚[（二亚硅烷基）低聚亚苯基]的热学性质

  摘要：

  各种取代的聚[（二亚硅烷基）低聚亚苯基]，[（SiR 1 R 2 SiR 1 R 2）（p -C 6 H 4）m ] n（R 1 = R 2 = Me，R 1 = R 2 = Et，R 1 = Ph，R 2 = Me，m= 1–4）进行了调查。在20–1000°C范围内对聚合物进行热重分析表明，从约400°C开始，重量迅速下降。基于聚合物的初始重量，聚合物在1000°C时的总重量损失为54.5-75.5％。对聚合物进行热解得到的挥发性产物的GC-MS分析，其中R 1 = R 2 = Me，m = 2，R 1 = R 2 = Et，m = 1–4在500°C时表明形成了硅Si-Si和Si-亚苯基键断裂产生的含低聚物，主要是。H（C 6 H 4）l H（l在m = 3和4的聚合物的热解中也观察到了= 1–4）。还使用1,2-二苯基四甲基二硅烷检查了聚合物降解的模型反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00702-5

文献信息

• Metal-free hydrogen evolution cross-coupling enabled by synergistic photoredox and polarity reversal catalysis
  作者：Jilei Cao、Xiaona Yang、Lishuang Ma、Kanghui Lu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02805g

  日期：——

  photocatalytic hydrogen evolution cross-coupling reactions where a proton reduction cocatalyst such as a cobalt complex is generally required. Mechanistically, a silyl cation intermediate is generated to facilitate the cross-coupling reaction, which therefore represents an unprecedented approach for the generation of silyl cation via visible-light photoredox catalysis.

  光氧化还原和极性反转催化的协同组合使硅烷与 H 2的析氢交叉偶联成为可能O、醇、酚和硅烷醇，它们分别以中等至极好的收率提供相应的硅烷醇、单甲硅烷基醚和二甲硅烷基醚。在仅存在有机光催化剂 4-CzIPN 和硫醇 HAT 催化剂的情况下，Si-H 和 O-H 的脱氢交叉偶联顺利进行，底物范围广，官能团相容性好，不需要任何金属、外部氧化剂和质子还原剂，这与之前报道的光催化析氢交叉偶联反应不同，后者通常需要质子还原助催化剂，如钴络合物。从机制上讲，生成甲硅烷基阳离子中间体以促进交叉偶联反应，因此代表了一种前所未有的生成甲硅烷基阳离子的方法通过可见光光氧化还原催化。
• Synthesis and Hydrosilylation of Vinyl-Substituted Open-Cage Silsesquioxanes with Phenylsilanes: Regioselective Synthesis of Trifunctional Silsesquioxanes
  作者：Magdalena Grzelak、Rafał Januszewski、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00947

  日期：2020.6.1

  with vinyldiorganosilyl functional groups, which allows further modification. Detailed studies of hydrosilylation of sterically different open-cage vinylsilsesquioxanes with a wide spectrum of phenylsilanes catalyzed by platinum and rhodium compounds are also reported. The influence of the reaction parameters, types of reagents, and catalysts employed on the efficiency of the process was examined.

  在此，我们报告了三官能开笼型倍半硅氧烷的有效合成和功能化。所提出的方法已成功用于具有乙烯基二有机甲硅烷基官能团的不完全缩合的倍半硅氧烷的文库的合成，该文库允许进一步修饰。还报道了对空间不同的开笼乙烯基硅倍半氧烷与由铂和铑化合物催化的多种苯基硅烷进行氢化硅烷化的详细研究。研究了反应参数，试剂类型和所用催化剂对工艺效率的影响。基于上述结果的工艺优化允许设计出一种非常有吸引力的方法，用于合成具有优异收率和区域选择性的多官能化倍半硅氧烷。此外，结果允许选择最有效的催化剂，其应用导致选择性形成开笼式倍半硅氧烷的形成。这些新化合物已根据其热性能进行了充分表征和研究。
• Copper(<scp>i</scp>) 2-hydroxyethoxide-promoted cross-coupling of aryl- and alkenyldimethylsilanes with organic halides
  作者：Takeshi Takeda、Ryosuke Obata、Daisuke Muramatsu、Yuichiro Takeda、Akira Tsubouchi

  DOI：10.1039/c4cc07371a

  日期：——

  The fluoride free cross-coupling between aryldimethylsilanes and organic halides proceeded in the presence of monocopper(i) alkoxide of ethylene glycol. The similar reaction of alkenyldimethylsilanes also took place with complete retention of configuration.

  在乙二醇单铜（i）烷氧化物存在下，芳基二甲基硅烷和有机卤化物之间的无氟交叉偶联反应进行。烯基二甲基硅烷的类似反应也发生，并且完全保留构型。
• Fluoride-Promoted Rearrangement of Organo Silicon Compounds:  A New Synthesis of 2-(Arylmethyl)aldehydes from 1-Alkynes
  作者：Laura Antonella Aronica、Patrizio Raffa、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1021/jo0351062

  日期：2003.11.1

  A new approach to 2-(arylmethyl)aldehydes 4 based upon a 1,2-anionotropic rearrangement of an aryl group is presented. The synthetic sequence begins with a silylformylation reaction of terminal acetylenes 5 with aryl and heteroaryl silanes 6, followed by treatment of the products (Z)-1 with TBAF. The optimization of the experimental conditions of the fluoride-promoted step is described, together with

  提出了基于芳基的1，2-阴离子重排的2-（芳基甲基）醛4的新方法。合成序列开始于末端乙炔5与芳基和杂芳基硅烷6的甲硅烷基甲酰化反应，然后用TBAF处理产物（Z）-1。描述了氟化物促进步骤的实验条件的优化，以及该方法的合成潜力。据报道，重排反应的可能机制表明氟离子被添加到β-甲硅烷基烯醛（Z）-1的芳基硅部分，随后芳基迁移到相邻的碳原子上。芳基和杂芳基取代基都可以重新排列而没有任何构型损失。
• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。