N-(4-ethynyl-benzyl)phenothiazine | 362682-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: N-(4-ethynyl-benzyl)phenothiazine
• 英文别名: N-(4-ethynylbenzyl)-phenothiazine；N-(4-ethynylbenzyl)phenothiazine；p-ethynylbenzyl-N-phenothiazine；10-[(4-Ethynylphenyl)methyl]phenothiazine
• CAS: 362682-20-0
• 化学式: C₂₁H₁₅NS
• 分子量: 313.423
• InChiKey: CJRCAXDNIGHJET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-ethynyl-benzyl)phenothiazine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 platinum(II) (4,4'-bis(carboxyethyl)2,2'-bipyridyl)(ethynylbenzyl-4-N-phenothiazine)(^13C₂-ethynylbenzyl-4-N-phenothiazine)
  参考文献：
  名称：

  13 C或非13 C：不对称碳13标记的铂（II）顺式乙炔的选择性合成

  摘要：

  由于传统合成方法固有的同位素选择性固有不足，在对称分子组件中平行和相同的电子或能量转移途径的不对称同位素标记是一项极富挑战性的任务。然而，通过专门地和非侵入性地标记其他方式相同的反应路径之一，潜在地指导电荷和能量沿所选路径的传输，它将成为研究和控制分子系统中复杂的光-物质相互作用的极有价值的工具。在这里，我们以电荷转移铂（II）顺式-乙炔化物络合物为例，描述了不对称标记的有机金属化合物的第一种选择性合成途径。我们展示选择性13两个乙炔基之一的C标记。进一步的研究表明这种同位素标记成功地解耦在中红外区域中的2个ν（C≡C），从而允许独立光谱监控两个其它方面相同的电子传递途径，沿12 C≡ 12 C和13 C≡ 13C坐标。量子力学混合导致此类物种的振动光谱中令人着迷的复杂特征，尽管这些系统尺寸很大，但我们已通过全维非谐校正DFT计算成功地对其进行了建模。本文开发和证明的合成途径应导致否则无法

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01287
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苄基溴 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 352.0h， 生成 N-(4-ethynyl-benzyl)phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  Electron transfer dynamics and excited state branching in a charge-transfer platinum(ii) donor–bridge-acceptor assembly

  摘要：

  设计了一种用于高效电荷分离的线性非对称Pt(II)反式乙炔供体-桥-受体三联体,含强电子受体和供体基团的NAPPt(PBu3)2Ph-CH2-PTZ(1)(4-乙炔基-N-辛基-1,8-萘酰亚胺(NAP)和吩噻嗪(PTZ)),已合成并详细表征了其光诱导电荷转移过程。用400nm、~50fs激光脉冲激发,首先在Pt-乙炔中心和NAP受体间发生电子转移,形成电荷转移系,并触发一系列级联的电荷和能量转移事件。在UV-Vis/IR光谱电化学、发射光谱和DFT计算的支持下,结合超快时间分辨红外(TRIR)光谱和瞬态吸收(TA)光谱,揭示了从飞秒到毫秒量级自洽的光物理图像,即激发态的演变过程。在TRIR和TA光谱中清楚地观察到NAP阴离子和PTZ阳离子的特征,证实了电子转移的发生,并得到了单个电子转移步骤的速率常数。有趣的是,1在0.2~14ps的时间尺度上,通过TRIR直接观察到非热化电荷转移系的三个独立的超快电子转移通道:电荷复合,分别形成萘酰亚胺三重激发态3NAP,得率57%,或形成基态;以及正向电荷转移,形成完全电荷分离态3CSS,得率10%,根据目标分析得出。3CSS通过电荷复合回到基态,寿命约为1ns。最低激发态为3NAP,具有190μs的长寿命,能高效地敏化单线态氧。总体而言,分子供体-桥-受体三联体1展示了在三种不同的途径上的激发态分支,包括从直接观察到的振动性热的先驱态形成长距离(18Å)的完全电荷分离激发态。

  DOI：

  10.1039/c4dt01682c

文献信息

• Dyads for Photoinduced Charge Separation Based on Platinum Diimine Bis(acetylide) Chromophores:  Synthesis, Luminescence and Transient Absorption Studies
  作者：James E. McGarrah、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic034026d

  日期：2003.7.1

  Electrochemical measurements were used to estimate the driving force for charge recombination (CR), with deltaE(CR) based on the reduction potential corresponding to Pt(X(2)-bpy)(C triple bond C-Ar)(2) --> Pt(X(2)-bpy(*)(-))(C triple bond C-Ar)(2) and the oxidation corresponding to donor --> donor(*)(+). Kinetic information from the TA measurements was used to correlate rate and driving force with the electron

  铂二亚胺双（乙炔）生色团用于发色团-供体二元复合物中用吩噻嗪供体探索光诱导的分子内还原淬灭。通式为Pt（X（2）-bpy）（C三键CpC（6）H（4）CH（2）（D））（2）的化合物（其中D =吩噻嗪（PTZ）或三氟甲基吩噻嗪（TPZ）和X =（t）Bu或CO（2）Et）是通过CuI催化的偶联反应由相应的Pt（X（2）-bpy）Cl（2）和芳基乙炔合成的。探索了对于溶剂的依赖性，研究了该系统在MeCN，CH（2）Cl（2），EtOAc和甲苯中的X =（t）Bu的情况。铂二亚胺双（乙炔化物）的（3）MLCT激发态的电子转移猝灭发生在MeCN中，而没有激发态的内在发射，但是在甲苯中，PTZ和TPZ二元复合物均未表现出发射猝灭。皮秒泵浦探针瞬态吸收（TA）实验用于监测（3）MLCT激发态和电子转移以形成电荷分离（CS）态的衰减。根据与Pt（X（2）-bpy）（C三键C-Ar）（2）相对应的还原电
• Platinum Chromophore-Based Systems for Photoinduced Charge Separation:  A Molecular Design Approach for Artificial Photosynthesis
  作者：Soma Chakraborty、Thaddeus J. Wadas、Heidi Hester、Russell Schmehl、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic0505605

  日期：2005.10.1

  triimine systems having acetylide ligands. These d8 chromophores all possess a 3MLCT excited state in which the lowest unoccupied molecular orbital is a pi orbital on the heterocyclic aromatic ligand. The excited-state energies of these Pt(II) chromophores are generally higher than those found for the ruthenium(II) tris(diimine) systems, and the directionality of the charge transfer is more certain. The

  光诱导的电荷分离是光化学能转化的基本步骤。在基于分子的光到化学能转化系统的设计中，通过构建两组分和三组分体系（二重体和三重体）来研究这一步骤，该系统具有合适的电子给体和受体部分，位于电荷的特定位置上-转移生色团。在这方面，最广泛研究的生色团是具有共同3MLCT激发态的钌（II）三（二亚胺）系统，以及相关的钌（II）双（叔吡啶基）系统。该论坛的贡献着重于另一种生色团的二重体和三重体，即具有乙炔配体的铂（II）二-和三亚胺系统。这些d8发色团全部具有3MLCT激发态，其中最低的未占据分子轨道是杂环芳族配体上的π轨道。这些Pt（II）生色团的激发态能量通常高于三（diimine）钌（II）系统发现的电荷态，并且电荷转移的方向性更加确定。通过将吩噻嗪供体连接至生色团的芳基乙炔配体并将硝基苯基受体连接至生色团的5-乙炔基菲咯啉而构建的第一个铂二亚胺双（芳基乙炔）三单元组显示了75 ns的电荷分离状态
• Platinum(II) Terpyridyl-Acetylide Dyads and Triads with Nitrophenyl Acceptors via a Convenient Synthesis of a Boronated Phenylterpyridine
  作者：Paul Jarosz、Kenneth Lotito、Jacob Schneider、Duraisamy Kumaresan、Russell Schmehl、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic801769v

  日期：2009.3.16

  Four new Pt(II) terpyridyl acetylide complexes which possess a covalently linked nitrophenyl moiety were prepared and studied. Specifically, the chromophore−acceptor (C−A) dyads reported here include [Pt(ptpy-ph-p-NO2)(C≡C−C6H5)](PF6)3 (1), where ptpy-ph-p-NO2 = 4′-4-(4-nitrophenyl)-phenyl}-[2,2′;6′,2′′]terpyridine, and C≡C−C6H5 = phenylacetylide and [Pt(ptpy-ph-m-NO2)(C≡C−C6H5)](PF6)2 (2), where

  制备并研究了四个具有共价连接的硝基苯基部分的新的Pt（II）叔吡啶基乙炔化物配合物。具体而言，此处报道的发色团受体（C-A）二元组包括[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）3（1），其中ptpy- ph- p -NO 2 = 4'-4-（4-硝基苯基）-苯基}-[2,2'; 6'，2'']吡啶，C≡C- C6 H 5 =苯乙炔，[ Pt（ptpy-ph- m -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）2（2），其中ptpy-ph- m -NO 2 = 4'-（4- m-硝基苯基-苯基）-2,2'; 6'，2''-吡啶，以及相关的供体-发色团-受体（ D-C-A）三元组[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ）] PF 6（3），其中C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ = 4-乙炔基
• Platinum(II) Terpyridyl Acetylide Complexes on Platinized TiO₂: Toward the Photogeneration of H₂ in Aqueous Media
  作者：Paul Jarosz、Pingwu Du、Jacob Schneider、Soo-Hyun Lee、David McCamant、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic9001913

  日期：2009.10.19

  donor-chromophore (D-C) dyads, [Pt(tpy-phen-COOH)(C≡C−C6H4CH2−PTZ)]PF6 (3), where C≡C−C6H4CH2−PTZ = N-(4-ethynylbenzyl)-phenothiazine and [Pt(tpy-COOH)(C≡C−C6H4CH2−PTZ)]Cl (4) were prepared to function as TiO2-attached sensitizers. Transient absorption measurements have shown that the PTZ moiety reductively quenches the Pt center in several picoseconds. While the resultant PTZ+ radical cation is capable

  已经合成并检测了具有与TiO 2结合能力的新型铂（II）吡啶基乙炔基铂络合物，并利用可见光（λ> 410 nm）对铂化二氧化钛进行H 2的光敏化。具体而言，配合物[Pt（tpy-phen-COOH）（C≡C- C6 H 5）] Cl（1），其中tpy-phen-COOH = 4'-（4-羧基苯基）-[2,2' ; 6'，2'']吡啶和C≡C- C6 H 5 =苯乙炔，以及[Pt（tpy-COOH）（C≡C- C6 H 5）] Cl（2），其中tpy-COOH =制备4'-羧基-2,2'; 6'，2''-叔吡啶以研究与TiO的附着和邻近的有效性2表面上有氢气产生。配合物1和2均能敏化氢的光生，但产生的周转率比未结合的发色团[Pt（ttpy）（C≡C- C6 H 5）] PF 6（5）小。根据这些观察结果和电化学数据，这些发色团的有效性的主要限制是它们在氧化时的不稳定性。为了解决此问题，使用了
• EMISSIVE AND BROADBAND NONLINEAR ABSORBING METAL COMPLEXES AND LIGANDS AS OLED, OPTICAL SWITCHING OR OPTICAL SENSING MATERIALS
  申请人：Sun Wenfang

  公开号：US20120100628A1

  公开（公告）日：2012-04-26

  Platinum (II) terdentate or bidentate complexes with non-linear optical properties are provided. The complexes have a broadband spectral and temporal response, and strong reverse saturable absorption and two-photon absorption in the visible and the near-IR region. As such, the complexes are useful for organic light-emitting diodes and optical-switching or sensing devices.

  提供具有非线性光学性质的铂(II)三齿或二齿配合物。这些配合物具有宽带谱和时间响应，以及在可见光和近红外区域具有强反饱和吸收和双光子吸收。因此，这些配合物可用于有机发光二极管和光开关或传感器装置。