(4-trifluoromethyl)-benzoyltrimethylsilane | 103411-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-trifluoromethyl)-benzoyltrimethylsilane
• 英文别名: (4-(Trifluoromethyl)phenyl)(trimethylsilyl)methanone；[4-(trifluoromethyl)phenyl]-trimethylsilylmethanone
• CAS: 103411-25-2
• 化学式: C₁₁H₁₃F₃OSi
• 分子量: 246.304
• InChiKey: WCIYHCKIVZWQSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-trifluoromethyl)-benzoyltrimethylsilane 在 甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II) 、 三(2,4,6-三甲氧基苯基)磷 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-methyl-N-[phenyl{4-(trifluoromethyl)phenyl}methylene]benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化反应反极性合成 N-磺酰基酮亚胺与亚氨基硅烷和二芳基碘鎓盐

  摘要：

  亚胺是有机化学中的重要组成部分。亚胺、醛亚胺和酮亚胺传统上是通过相应的羰基化合物与胺部分的缩合反应合成的。最近，已经报道了使用亚胺酰氯的钯催化合成酮亚胺。作为替代方案，我们报告了在钯催化剂存在下使用阴离子等效的亚氨基硅烷作为新的亲核偶联配偶体的N-磺酰基酮亚胺的反极性合成。据我们所知，这是首次报道在过渡金属催化的偶联反应中使用亚氨基硅烷。二芳基碘盐作为亲电试剂，各种芳基-芳基或杂芳基-芳基N以高达 99% 的分离产率成功制备了 -磺酰酮亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00116
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 4-三氟甲基苯甲酰氯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 反应 18.0h， 生成 (4-trifluoromethyl)-benzoyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化反应反极性合成 N-磺酰基酮亚胺与亚氨基硅烷和二芳基碘鎓盐

  摘要：

  亚胺是有机化学中的重要组成部分。亚胺、醛亚胺和酮亚胺传统上是通过相应的羰基化合物与胺部分的缩合反应合成的。最近，已经报道了使用亚胺酰氯的钯催化合成酮亚胺。作为替代方案，我们报告了在钯催化剂存在下使用阴离子等效的亚氨基硅烷作为新的亲核偶联配偶体的N-磺酰基酮亚胺的反极性合成。据我们所知，这是首次报道在过渡金属催化的偶联反应中使用亚氨基硅烷。二芳基碘盐作为亲电试剂，各种芳基-芳基或杂芳基-芳基N以高达 99% 的分离产率成功制备了 -磺酰酮亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00116

文献信息

• Photo Click Reaction of Acylsilanes with Indoles
  作者：Constantin Stuckhardt、Maren Wissing、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202101689

  日期：2021.8.16

  as documented by the clicking of carbohydrates with indole alkaloids. The method is also applicable to the conjugation of polymer chains. The linking acetal moiety can be readily cleaved and it is also shown that wavelength-selective coupling and cleavage with acyl silanes bearing a second photoactive moiety is possible. This is documented by a successful polymerization/depolymerization sequence and

  报道了酰基硅烷与吲哚的光介导偶联。这种光点击反应在温和条件 (415 nm) 下发生，主要以定量产率进行，并通过光介导的硅氧卡宾生成和随后的吲哚-NH 插入提供稳定的硅烷化 N,O-缩醛。我们证明，这种非常有效且完全原子经济的偶联过程可以应用于共轭复杂系统，正如碳水化合物与吲哚生物碱的点击所记录的那样。该方法也适用于聚合物链的共轭。连接缩醛部分可以容易地裂解，并且还表明与带有第二光活性部分的酰基硅烷的波长选择性偶联和裂解是可能的。这是通过成功的聚合/解聚序列和聚合物折叠/展开过程来记录的。
• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Visible-Light-Induced Catalyst-Free Carboxylation of Acylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Zhengning Fan、Yaping Yi、Shenhao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00435

  日期：2021.3.19

  Intermolecular carbon–carbon bond formation between acylsilanes and carbon dioxide (CO2) was achieved by photoirradiation under catalyst-free conditions. In this reaction, siloxycarbenes generated by photoisomerization of the acylsilanes added to the C═O bond of CO2 to give α-ketocarboxylates, which underwent hydrolysis to afford α-ketocarboxylic derivatives in good yields. Control experiments suggest

  在无催化剂条件下，通过光辐照可实现酰基硅烷与二氧化碳（CO 2）之间的分子间碳-碳键形成。在该反应中，通过将酰基硅烷进行光异构化而生成的甲硅烷碳烯加到CO 2的C═O键上，得到α-酮羧酸酯，将其水解后以高收率得到α-酮羧酸衍生物。对照实验表明，所产生的甲硅烷氧基碳烯很可能来自酰基硅烷的单重态（S 1），并且向CO 2的添加不是一致的。
• Palladium-Catalyzed Siloxycyclopropanation of Alkenes Using Acylsilanes
  作者：Shun Sakurai、Tetsuya Inagaki、Takuya Kodama、Masahiro Yamanaka、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c11497

  日期：2022.1.26

  Currently, catalytically transferable carbenes are limited to electron-deficient and neutral derivatives, and electron-rich carbenes bearing an alkoxy group (i.e., Fischer-type carbenes) cannot be used in catalytic cyclopropanation because of the lack of appropriate carbene precursors. We report herein that acylsilanes can serve as a source of electron-rich carbenes under palladium catalysis, enabling

  目前，可催化转移的卡宾仅限于缺电子和中性衍生物，而带有烷氧基的富电子卡宾（即Fischer型卡宾）由于缺乏合适的卡宾前体而不能用于催化环丙烷化。我们在此报道，在钯催化下，酰基硅烷可以作为富电子卡宾的来源，从而实现一系列烯烃的环丙烷化。这种反应性特征与不含金属的硅氧卡宾形成鲜明对比，后者对正常烯烃不具有反应性。所得的甲硅烷氧基环丙烷可用作有价值的均烯醇化物等价物，可以快速获得精细的 β-官能化酮。
• Ruthenium-catalyzed C–H amination of aroylsilanes
  作者：Feifei Yu、Wenzhou Shen、Yaling Sun、Yilei Liao、Shuqi Jin、Xiunan Lu、Rui He、Liangjun Zhong、Guofu Zhong、Jian Zhang

  DOI：10.1039/d1ob00935d

  日期：——

  Acylsilane represents a valuable synthon in synthetic chemistry. We report on ruthenium(II)-catalyzed ortho-C–H amination of aroylsilanes to provide facile access to synthetically useful imidobenzoylsilanes and tosyl-amidobenzoylsilanes. The protocols, with broad substrate scope and excellent functional group tolerance, are enabled with the weak chelation-assistance of acylsilane via C–H cyclometallation

  酰基硅烷代表合成化学中有价值的合成子。我们报告了钌 ( II ) 催化的芳酰基硅烷的邻-C-H 胺化，以提供合成有用的亚氨基苯甲酰基硅烷和甲苯磺酰基-氨基苯甲酰基硅烷的简便途径。该协议具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，通过C-H 环金属化作用实现了酰基硅烷的弱螯合辅助。