2-[6-(1,3-Dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-2-methylpropane-1,3-diol | 184171-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[6-(1,3-Dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-2-methylpropane-1,3-diol
• CAS: 184171-79-7
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₄
• 分子量: 255.314
• InChiKey: PJERZOHYCXSIDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-[6-(1,3-Dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-2-methylpropane-1,3-diol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 2,6-bis[1-methyl-2-(trimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilanyloxymethyl)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS₄ and NP₄ Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane

  摘要：

  为了制备具有NS₄或NP₄供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂OTs)₂]₂（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂Br)₂]₂（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂SEt)₂]₂（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh₂在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂PPh₂)₂]₂（2,6-双-{2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂P(=O)Ph₂)₂]₂（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N₂O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-1110
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙基吡啶 、 聚合甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 反应 20.0h， 以44%的产率得到2-[6-(1,3-Dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-2-methylpropane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Pyridine-Derived Tetrapodal Ligands with NO₄ and NN4 Donor Sets

  摘要：

  介绍了一种利用Mg2+协助合成具有NO4供体的吡啶衍生四羟甲基配体的方法。在加压容器中，2,6-二乙基吡啶在1当量的MgSO4水合物的存在下与水甲醛溶液反应，得到四重羟甲基化产物2,6-C5H3N[CMe(CH2OH)2]2（1）作为结晶固体。已经结构表征了1的两种碱金属/碱土金属高氯酸盐加合物，即[(1)2•LiClC4]（6）和[(1)2•Ba(ClO4)2]（7）。在6（Li+的畸变四面体配位）和7（Ba2+的正方形棱柱配位）中，配体采用桥接配位模式。进一步的1的衍生物导致了四甲苯磺酸盐（2）和四偶氮酸盐（3），它们都是第一次纯形式获得。还原3得到五胺配体2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2（4），以四羟溴化氢盐4•4 HBr的形式分离。通过X射线结构分析，已经明确在固态中存在四个氨基取代物和一个未质子化的吡啶氮原子。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-0903

文献信息

• Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS₄ and NP₄ Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane
  作者：Christopher Zimmermann、Walter Bauer、Frank W. Heinemann、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-2002-1110

  日期：2002.11.1

  With the intention of preparing tetrapodal pentadentate ligands having NS₄ or NP₄ donor sets, we investigated reactions of the previously reported tetratosylate 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂OTs)₂]₂ (2) with thiourea or diphenylphosphide, but found them not to proceed cleanly, and to give mixtures of products. A derivative of 2 better suited to nucleophilic substitution is the corresponding tetrabromide 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂Br)₂]₂(2,6-bis-(2-bromo-1-bromomethyl-1- methyl-ethyl)-pyridine, 3), which is obtained in excellent yield from 2 by treatment with LiBr in dimethylsulfoxide. The reaction of 3 with 4 eq of thiourea in refluxing ethanol gives a single product. Substitution is not quantitative, however, and the product likely is a bis(thiouronium) bis(bromide) salt. Similarly, the reaction of 3 with 4 eq of potassium O-ethyl xanthogenate displaces only two out of the four bromo substituents under the chosen conditions; workup then leads to what is formulated as a bis(thietane) derivative formed by intramolecular cyclisation. By contrast, nucleophilic substitution with NaSEt in ethanol is quantitative, and the thioether 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂SEt)₂]₂(2,6-bis-(2-ethylsulfanyl-1-ethylsulfanylmethyl- 1-methyl-ethyl)-pyridine, 4) has been isolated in close to 60% yield. Likewise, and in spite of the considerable steric bulk amassed in the molecule, the reaction of 3 with an excess of KPPh₂ in THF proceeds smoothly (even at -50 "C), to give the tetraphosphane 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂PPh₂)₂]₂(2,6-bis-2-(diphenyl-phosphanyl)-1-[(diphenyl-phosphanyl)- methyl]-1-methyl-ethylg-pyridine, 5) in 65% yield. In order to assess possible pathways of oxidative degradation relevant to the coordination chemistry of this ligand, 5 was treated with NO in CH2Cl2 or ether at different temperatures. In two cases, reaction was observed to produce the oxide 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂P(=O)Ph₂)₂]₂ (6) as a colourless solid in near quantitative yield, with concomitant formation of N₂O. All compounds have been characterised by ¹H, ¹³C and ³¹P NMR spectroscopy (as applicable); IR spectroscopic and elemental analysis data are reported, and the crystal structure of 6 has been determined.

  为了制备具有NS₄或NP₄供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂OTs)₂]₂（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂Br)₂]₂（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂SEt)₂]₂（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh₂在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂PPh₂)₂]₂（2,6-双-2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂P(=O)Ph₂)₂]₂（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N₂O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。
• Pyridine-Derived Tetrapodal Ligands with NO₄ and NN4 Donor Sets
  作者：Stefan Schmidt、Laurent Omnès、Frank W. Heinemann、Jörg Kuhnigk、Carl Krüger、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-1998-0903

  日期：1998.9.1

  The Mg²⁺ assisted synthesis of a pyridine-derived tetraalcohol ligand with an NO₄ donor set is described. 2,6-Diethylpyridine reacts cleanly with aqueous formaldehyde solution in the presence of 1 equivalent of MgSO₄ hydrate in a pressurised vessel to give the quadruply hydroxymethylated product 2,6 -C₅H₃N[CMe(CH₂OH)₂]₂ (1) as a crystalline solid. Two alkali/alkaline earth metal perchlorate adducts of 1 have been structurally characterised, viz. [(1)₂ • LiClC₄] (6) and [(1)₂ • Ba(ClO₄)₂ ] (7). The ligand adopts a bridging coordination mode in both 6 (distorted tetrahedral coordination of Li⁺) and 7 (square prismatic coordination of Ba²⁺). The further derivatization of 1 leads to the tetratosylate (2) and the tetraazide (3), both of which have been obtained in pure form for the first time. Reduction of 3 gives the pentaamine ligand 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂NH₂)₂]₂ (4), isolated as the tetrakis(hydrobromide) salt 4 • 4 HBr. The presence of four ammonio substituents and an unprotonated pyridine nitrogen atom in the solid state has been unequivocally established by an X-ray structural analysis.

  介绍了一种利用Mg2+协助合成具有NO4供体的吡啶衍生四羟甲基配体的方法。在加压容器中，2,6-二乙基吡啶在1当量的MgSO4水合物的存在下与水甲醛溶液反应，得到四重羟甲基化产物2,6-C5H3N[CMe(CH2OH)2]2（1）作为结晶固体。已经结构表征了1的两种碱金属/碱土金属高氯酸盐加合物，即[(1)2•LiClC4]（6）和[(1)2•Ba(ClO4)2]（7）。在6（Li+的畸变四面体配位）和7（Ba2+的正方形棱柱配位）中，配体采用桥接配位模式。进一步的1的衍生物导致了四甲苯磺酸盐（2）和四偶氮酸盐（3），它们都是第一次纯形式获得。还原3得到五胺配体2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2（4），以四羟溴化氢盐4•4 HBr的形式分离。通过X射线结构分析，已经明确在固态中存在四个氨基取代物和一个未质子化的吡啶氮原子。