1-pyrrolidinylcyclododecene | 35595-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-pyrrolidinylcyclododecene
• 英文别名: 1-[(1E)-cyclododecen-1-yl]pyrrolidine
• CAS: 35595-58-5
• 化学式: C₁₆H₂₉N
• 分子量: 235.413
• InChiKey: ZVYBEBPBBZPMDK-FOWTUZBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-pyrrolidinylcyclododecene 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl (E)-<13-oxo-14-(1-pyrrolidinyl)bicyclo<9.2.1>tetradec-1(14)-en-12-ylidene>acetate
  参考文献：
  名称：

  Vos, G. J. M.; Benders, P. H.; Egberink, R. J. M., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, p. 380 - 386

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 环十二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 1-pyrrolidinylcyclododecene
  参考文献：
  名称：

  3-Hydrazino-cycloalkyl[c]pyridazines

  摘要：

  这项发明提供了式I的氨基吡啶衍生物，其中R.sub.1是氨基，或者是一个##EQU1##基团，其中R.sub.3和R.sub.4中的每一个是1至4个碳原子的烷基，或者R.sub.3和R.sub.4与它们结合的碳原子一起形成5至12个碳原子的环烷基亚甲基基团，R.sub.2是氢或甲基，A是一个--(CH.sub.2).sub.n--基团，其中n为0或1至7的整数，或者是一个>N--CO--R.sub.5基团，其中R.sub.5是1至16个碳原子的烷基或烯基，3至8个碳原子的环烷基，1-金刚烷基，或者是一个--(CH.sub.2).sub.m--R.sub.6基团，其中m为0或1至4的整数，R.sub.6是苯基；苯基单取代为氟、氯、溴、1至4个碳原子的烷基或烷氧基、1至4个碳原子的烷硫基，或苯基；苯基取代为两个或三个氯、1至4个碳原子的烷基或烷氧基的取代基；二苯甲基，其苯环可以单取代为氟、氯、溴、1至4个碳原子的烷基或烷氧基；或萘基，或者是一个--OR.sub.7基团，其中R.sub.7是1至4个碳原子的烷基或烯基，或苯基、苯基烷基或苯基烯基，它们可以在苯环上被氯、1至4个碳原子的烷基或烷氧基单取代，且烷基或烯基链为1至4个碳原子，R.sub.8和R.sub.9分别是氢或1至4个碳原子的烷基，以及它们的酸盐。该发明还提供了制备所述化合物的方法。所述化合物及其药学上可接受的酸盐作为降压药物。

  公开号：

  US03954754A1

文献信息

• An enamine method for the synthesis of 1-azaazulene derivatives. Reactions of troponimines with enamines 1
  作者：Tohru Takayasu、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/a809700c

  日期：——

  A short new synthesis of 1-azaazulene derivatives consists of the enamine alkylation of troponimines 4–7 with pyrrolidino enamines, which are derived from cycloalkanones, aliphatic ketones, and heterocyclic ketones, to lead to formal [8 + 2] cycloadducts and subsequent aromatization under the reaction conditions. The reactions are quite general, and N-hydroxy- and N-methoxytroponimines, 4 and 5, are less reactive than N-mesyloxy- and N-tosyloxytroponimines, 6 and 7, which react smoothly even at room temperature. In the reaction of the pyrrolidino enamine, which is derived from cyclopentanone, forcing conditions are required, probably because of ring strain in the [8 + 2] cycloadduct 11a. Furthermore, in the reactions of 4–7 with isomeric mixtures of two pyrrolidino enamines, 15/16 and 20/21, only enamines 15 and 20 can intervene in the cycloaddition reactions, giving 1-azaazulene derivatives. In the context of the reactivity of 4–7 and pyrrolidino enamines, and the selectivity observed in the reactions with isomeric mixtures of enamines, minimal neglect of differential overlap (MNDO) calculations on troponimines 4–7 and pyrrolidino enamines, as well as isomeric mixtures of two enamines, 15/16 and 20/21, were performed to gain further insight into the reactions via a theoretical interpretation based upon frontier molecular orbital theory (FMO). Troponimines 6 and 7 have lower LUMOs and they are more reactive than troponimines 4 and 5; the energy level of the HOMO of the pyrrolidino enamine derived from cyclopentanone is relatively higher as compared to those of other pyrrolidino enamines. Enamines 15 and 20 are less stable and energy levels of the HOMOs are higher as compared with those of the corresponding isomers 16 and 21, respectively.

  一种新的短链合成1-氮基藍烯衍生物的方法包括对4-7号烃基化的氨基萘酮与源自环烷酮、脂肪酮和杂环酮的吡咯烯胺进行反应，从而产生形式上的[8 + 2]环加成物，并在反应条件下随后发生芳香化。这些反应相当普遍，其中N-羟基和N-美克酮基的氨基萘酮4和5的反应性较低，而N-美克酯基和N-苯磺酯基的氨基萘酮6和7则在室温下也能顺利反应。在从环戊酮衍生的吡咯烯胺的反应中，需采取强迫条件，这可能是由于[8 + 2]环加成物11a的环应变。此外，在4-7号与两种异构体的吡咯烯胺混合物15/16和20/21反应时，只有吡咯烯胺15和20能参与环加成反应，生成1-氮基蓝烯衍生物。针对4-7号和吡咯烯胺的反应性，以及在与异构体的吡咯烯胺混合物反应中观察到的选择性，进行了最小忽略微分重叠（MNDO）计算，以进一步深入理解反应，通过基于前沿分子轨道理论（FMO）的理论解释。氨基萘酮6和7的低空态分子轨道（LUMO）更低，反应性比氨基萘酮4和5更强；源自环戊酮的吡咯烯胺的高占据分子轨道（HOMO）能量水平相对较高。吡咯烯胺15和20相对不稳定，其高占据分子轨道的能量水平较对应异构体16和21更高。
• Action des Enamines Sur Les Allenes Phosphores: Synthese de 1-( N -morpholino ou N -pyrrolidino)-phosphomethylenbicycloalcanes
  作者：Afifa Hafidh、et Belgacem Baccar

  DOI：10.1080/10426500210669

  日期：2002.4.1

  In this work we studied the reaction of enamines 1 with allenylphosphonates and -phosphine oxides 2 which lead to the 1-( N -morpholino or N -pyrrolidino)-phosphomethylen-bicyclolkanes 3 . The structure of compounds 3 was confirmed by NMR-( 1 H, 13 C, and 31 P) and IR spectroscopy.

  在这项工作中，我们研究了烯胺 1 与丙二烯基膦酸酯和 -氧化膦 2 的反应，这些反应导致 1-（N-吗啉代或 N-吡咯烷基）-磷酸亚甲基-双环烷烃 3 。化合物3的结构经NMR-( 1 H, 13 C, 31 P)和红外光谱证实。
• Ring expansion with four C atoms by tandem (2 + 2)cycloaddition and electrocyclic ring opening
  作者：Gertruda J. M. Vos、David N. Reinhoudt、Piet H. Benders、Sybolt Harkema、Gerrit J. van Hummel

  DOI：10.1039/c39850000661

  日期：——

  A four-carbon ring expansion is presented which involves reaction of enamines of cyclic ketones with methyl propiolate followed by reaction of the resulting cis,cis-cycloalkadienes, also containing an ‘enamine’ type of double bond, with dimethyl acetylenediacarboxylate (DMAD).

  提出了四碳环膨胀，其涉及环酮的烯胺与丙酸甲酯反应，然后使所得的顺式，顺式-环链二烯（也包含“烯胺”型双键）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）反应。
• Zur Reaktionsweise von Enaminen mit Cyclopropenonen I. Einsatz von Cyclododecanon-Enamin
  作者：M. A. Steinfels、A. S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19720550247

  日期：1972.1.31

  Monomethyl-, dimethyl-, di-n-propyl- and diphenyl-cyclopropenone (6 to 9) have been reacted with 1-(N-pyrrolidino)-cyclododecene (5) and three types of products isolated.

  单甲基，二甲基，二正丙基和二苯基环丙烯酮（6至9）已与1-（N-吡咯烷基）-环十二碳烯（5）反应，并分离出三种类型的产物。
• A Facile Method for Preparing Aminobicyclo[n.1.0]alkane Derivatives
  作者：Toshiro Chiba

  DOI：10.1055/s-1999-3493

  日期：1999.6