1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (R)-3-hydroxy-2-methylene-3-phenylpropanoate | 253197-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (R)-3-hydroxy-2-methylene-3-phenylpropanoate
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 253197-70-5
• 化学式: C₁₃H₁₀F₆O₃
• 分子量: 328.211
• InChiKey: LAGSMQNACLDUTF-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (R)-3-hydroxy-2-methylene-3-phenylpropanoate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到苯丙酸,b-羟基-a-亚甲基-,甲基酯,(R)-
  参考文献：
  名称：

  基于不对称Morita–Baylis–Hillman反应的整个非对映立体异构体的立体选择性构建

  摘要：

  已经开发了一种对映体和非对映体选择性地构建具有四个连续的立体发生中心的聚丙烯酸酯立体四方体的所有可能的立体异构体的方法。该方法具有金鸡纳生物碱催化的森田-贝利斯-希尔曼反应和随后的非对映选择性氢化的迭代序列。通过这种方法，苯甲醛已成功转化为8种非对映异构体3,5-二羟基-2,4-二甲基-5-苯基戊酸酸酯衍生物，对映体纯度高（99％ee），收率25-67％（八步）。试剂控制的方式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700337
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯 、 苯甲醛 在 β-isocupreidine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (R)-3-hydroxy-2-methylene-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  由奎宁合成β-异cupreidine（β-ICD）的对映体互补催化剂

  摘要：

  使用亚硝酰基酯13的Barton反应和甲醇18的酸催化环化反应，由奎宁合成了化合物20，一种β-异cupreidine（β-ICD）的假对映体。使用20作为手性胺催化剂，发现苯甲醛，对硝基苯甲醛和氢肉桂醛与1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯（HFIPA）的Baylis-Hillman反应产生了相应的S-加合物。与β-ICD催化的反应可提供富R的加合物相比，具有较高的光学纯度（> 91％ee）。该结果表明化合物20 可以在醛类与HFIPA的不对称Baylis-Hillman反应中作为β-ICD的对映体互补催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505138

文献信息

• β-Isocupreidine–hexafluoroisopropyl acrylate method for asymmetric Baylis–Hillman reactions
  作者：Ayako Nakano、Sakie Kawahara、Saori Akamatsu、Kenji Morokuma、Mari Nakatani、Yoshiharu Iwabuchi、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.072

  日期：2006.1

  Key features of the β-isocupreidine (β-ICD)-catalyzed asymmetric Baylis–Hillman reaction of aldehydes with 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate (HFIPA) are presented. In addition, an improved method using azeotropically dried β-ICD is described.

  介绍了β-异iso啶（β-ICD）催化醛与1,1,1,3,3,3-六氟丙烯酸异丙酯（HFIPA）的不对称Baylis-Hillman反应的关键特征。另外，描述了使用共沸干燥的β-ICD的改进方法。
• α-Isocupreine, an Enantiocomplementary Catalyst of β-Isocupreidine
  作者：Yoshito Nakamoto、Fumiya Urabe、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1002/chem.201302665

  日期：2013.9.16

  Complementary chemistry! α‐Isocupreine (α‐ICPN) was synthesized for the first time in one step from quinine by treatment with CF3SO3H (see scheme). This compound serves as an enantiocomplementary catalyst to β‐isocupreidine (β‐ICD) in the Morita–Baylis–Hillman reaction.

  互补化学！通过CF 3 SO 3 H处理，从奎宁一步一步合成了α-异cupreine（α-ICPN）（参见方案）。在Morita-Baylis-Hillman反应中，该化合物可作为β-异cupreidine（β-ICD）的对映体互补催化剂。
• A Bifunctional β-Isocupreidine Derivative as Catalyst for the Enantioselective Morita-Baylis-Hillman Reaction and a Mechanistic Rationale for Enantioselectivity
  作者：Gianluca Martelli、Mario Orena、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1002/ejoc.201200405

  日期：2012.8

  Starting from β-isocupreidine (β-ICD), a series of difunctional catalysts were synthesized to ascertain their usefulness in the asymmetric Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction. The trichloroacetylcarbamate derivative was found to give the (R)-MBH adducts in excellent optical purities (90–99 % ee) and moderate to good yields (43–83 %), in some cases, better than β-ICD. A number of acrylates were also

  从 β-异铜吡啶（β-ICD）开始，合成了一系列双功能催化剂，以确定它们在不对称 Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应中的有用性。发现三氯乙酰氨基甲酸酯衍生物产生的 (R)-MBH 加合物具有优异的光学纯度 (90-99% ee) 和中等至良好的产率 (43-83%)，在某些情况下，优于 β-ICD。还测试了许多丙烯酸酯，并确定 2,6-二甲基-4-硝基苯基丙烯酸酯是流行的丙烯酸六氟异丙酯的合适替代品，具有 β-ICD 和三氯乙酰氨基甲酸酯衍生物。通过实验观察确定了速率和选择性决定步骤的机制，并报告了旨在阐明过渡态结构的计算研究。
• Synthesis of a Pseudoenantiomer of β-Isocupreidine (β-ICD), a Chiral Amine Catalyst for Asymmetric Baylis-Hillman Reactions
  作者：Susumi Hatakeyama、Ayako Nakano、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara

  DOI：10.3987/com-05-s(k)38

  日期：——

  9R)-3,9-Epoxy-6'-hydroxy-11-norcinconane (23), a pseudoenantiomer of β-isocupreidine (β-ICD), was synthesized starting with a fragmentation reaction of 10-bromo-10,11-dihydroquinine, prepared from quinine. Baylis-Hillman reaction of benzaldehyde with 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate (HFIPA) using 23 as a chiral amine catalyst gave the corresponding S-enriched adduct in high optical purity (93%

  (3S,8S,9R)-3,9-Epoxy-6'-hydroxy-11-norcinconane (23) 是 β-isocupreidine (β-ICD) 的假对映异构体，由 10-溴- 10,11-二氢奎宁，由奎宁制成。使用 23 作为手性胺催化剂，苯甲醛与丙烯酸 1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯 (HFIPA) 的 Baylis-Hillman 反应得到相应的高光学纯度 (93% ee) 的富硫加合物，而β-ICD 催化的反应，得到富含 R 的加合物。
• Chiral Amine-Catalyzed Asymmetric Baylis<i>−</i>Hillman Reaction:  A Reliable Route to Highly Enantiomerically Enriched (α-Methylene-β-hydroxy)esters
  作者：Yoshiharu Iwabuchi、Mari Nakatani、Nobiko Yokoyama、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/ja992655+

  日期：1999.11.1