1-[(2SR,6SR)-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)]acetone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-[(2SR,6SR)-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)]acetone
• 英文别名: cis-1-(6'-methyltetrahydro-2H-pyran-2'-yl)propan-2-one；1-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetone；Ksovlvjecgrhsm-iucakerbsa-；1-[(2S,6S)-6-methyloxan-2-yl]propan-2-one
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: KSOVLVJECGRHSM-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2SR,6SR)-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)]acetone 在 sodium hypobromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到(2S,6S)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  异构连接的烯醇醚的非对映选择性氧至碳的重排，以及灵猫的成分（+）-（S，S）-（顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸的全合成

  摘要：

  范围 烯醇醚，通过其氧原子连接至a的异头中心吡喃环经显示，在用路易斯酸处理后，该体系经历了氧至碳的重排，从而给出了相应的2-碳取代的产物。在低温下三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐芳基连接的6-取代的四氢吡喃基烯醇醚的催化重排选择性产生了反式-吡喃基酮类，而在较高温度下，顺式-吡喃基的选择性形成酮类被观测到。在该方法的简单应用中，顺式-选择性重排被用作灵巧成分的简明总合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b001243m
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 (trifluoroacetato)(triphenylphosphine)gold(I) 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 1-[(2SR,6SR)-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)]acetone
  参考文献：
  名称：

  2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans by Domino Meyer-Schuster Rearrangement-Hetero-Michael Addition of 6-Alkyne-1,5-diols

  摘要：

  从戊二醇出发，制备了多种辛-6-炔-1,5-二醇。在金(I)或铂(II)催化剂的催化作用下，观察到它们转化为顺式-2,6-四氢吡喃。据推测，这一新颖的串联序列通过烯丙基醇的迈耶-舒斯特重排开始，生成一个羟基烯酮，然后通过类似椅式过渡态的过程进行分子内的氧迈克尔加成，形成四氢吡喃体系。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260776

文献信息

• B-Alkyl Suzuki couplings for the stereoselective synthesis of substituted pyrans
  作者：Gregory W. O’Neil、Alois Fürstner

  DOI：10.1039/b806898d

  日期：——

  Unprotected homoallylic alcohols can be directly converted to cis-2,6-disubstituted pyrans by palladium catalyzed B-alkyl Suzuki coupling and subsequent Michael addition.

  未保护的均烯丙基醇可通过钯催化的B-烷基铃木偶联和随后的迈克尔加成反应直接转化为顺式2,6-二取代的吡喃。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Oxygen- and Nitrogen-Containing Heterocycles from Alkynyl Ethers:  Application to the Total Synthesis of Andrachcinidine
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/jo071225w

  日期：2007.9.1

  containing pendent oxygen or nitrogen nucleophiles react with electrophilic gold catalysts in the presence of water to form saturated heterocyclic ketones. Mechanistic studies demonstrated that the reactions proceed through a sequence of alkyne hydration, alkoxy group elimination, and intramolecular conjugate addition. Diastereoselectivities for tetrahydropyran and piperidine formation are very good to

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。
• Gold-Catalyzed Heterocycle Synthesis Using Homopropargylic Ethers as Latent Electrophiles
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol060574u

  日期：2006.4.1

  Homopropargylic ethers with pendent nucleophiles, when subjected to Au catalysts in aqueous solvent, provide heterocyclic ketones. The reactions are efficient, tolerant of functionality and ambient atmosphere, and operationally simple. Diastereoselectivity can be predicted on the basis of product thermodynamics. This process demonstrates the viability of homopropargylic ethers to serve as latent electrophiles that can be unraveled under highly selective conditions to promote heterocycle formation through nucleophilic additions to alpha,beta-unsaturated ketones.
• Stereoselective construction of cis-2,6-disubstituted tetrahydropyrans via an intramolecular bismuth-mediated oxa-conjugate addition reaction
  作者：P. Andrew Evans、William J. Andrews

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.100

  日期：2005.8

  The intramolecular oxa-conjugate addition of tethered triethylsilyloxy substituted alpha,beta-unsaturated ketones mediated by bismuth(III) nitrate pentahydrate provides a mild and efficient method for the stereoselective construction of cis-2,6-disubstituted tetrahydropyrans. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• 2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans by Domino Meyer-Schuster Rearrangement-Hetero-Michael Addition of 6-Alkyne-1,5-diols
  作者：Martin Maier、Max Wohland

  DOI：10.1055/s-0030-1260776

  日期：2011.7

  Starting from pentanediol various oct-6-yne-1,5-diols were prepared. In the presence of catalytic amounts of an Au(I) or Pt(II) catalyst transformation to cis-2,6-tetrahydropyrans was observed. It is assumed that this novel domino sequence proceeds via an initial Meyer-Schuster rearrangement of the propargylic alcohol yielding a hydroxyenone that undergoes an intramolecular oxa-Michael addition through a chairlike transition state to the tetra­hydropyran system.

  从戊二醇出发，制备了多种辛-6-炔-1,5-二醇。在金(I)或铂(II)催化剂的催化作用下，观察到它们转化为顺式-2,6-四氢吡喃。据推测，这一新颖的串联序列通过烯丙基醇的迈耶-舒斯特重排开始，生成一个羟基烯酮，然后通过类似椅式过渡态的过程进行分子内的氧迈克尔加成，形成四氢吡喃体系。

表征谱图