(1R,2S,R_S)-(-)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-2-propanol | 213747-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S,R_S)-(-)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-2-propanol
• CAS: 213747-11-6
• 化学式: C₂₇H₃₃ClO₃SSi
• 分子量: 501.162
• InChiKey: KQHHHJBJEJQCEV-ITKPRSQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,R_S)-(-)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-2-propanol 在 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜基肟酮组装三种组分酮，（R）-氯甲基对甲苯基亚砜和叠氮化钠，合成旋光α-季α-氨基酸和酯

  摘要：

  在低温下用酮处理氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的碳负离子，以几乎定量的产率得到加合物，将其暴露于t- BuOK以高产率得到亚磺酰基环氧乙烷。使亚磺酰基环氧乙烷与苄胺反应，得到α-氨基醛，将其在甲醇中用碘氧化，以中等收率得到α-氨基羧酸酯。用叠氮化钠处理亚磺酰基环氧乙烷，以高收率得到α-叠氮基醛。用NaClO 2氧化然后催化氢化α-叠氮基醛的叠氮基，以良好的总收率得到α-季α-氨基酸。在KOH存在下，在甲醇中用碘将叠氮基醛与碘氧化，然后进行催化加氢，从而以高收率得到α-季铵α-氨基酸甲基酯。当这些反应从不对称酮和光学纯的（R）-氯甲基对甲苯基亚砜开始进行时，实现了以良好的总收率合成光学活性的α-季α-氨基酸和酯的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.112
• 作为产物：
  描述：

  (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide 、 2-丙酮,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]- 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,2S,R_S)-(-)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-2-propanol 、 (1R,2R,R_S)-(-)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜基肟酮组装三种组分酮，（R）-氯甲基对甲苯基亚砜和叠氮化钠，合成旋光α-季α-氨基酸和酯

  摘要：

  在低温下用酮处理氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的碳负离子，以几乎定量的产率得到加合物，将其暴露于t- BuOK以高产率得到亚磺酰基环氧乙烷。使亚磺酰基环氧乙烷与苄胺反应，得到α-氨基醛，将其在甲醇中用碘氧化，以中等收率得到α-氨基羧酸酯。用叠氮化钠处理亚磺酰基环氧乙烷，以高收率得到α-叠氮基醛。用NaClO 2氧化然后催化氢化α-叠氮基醛的叠氮基，以良好的总收率得到α-季α-氨基酸。在KOH存在下，在甲醇中用碘将叠氮基醛与碘氧化，然后进行催化加氢，从而以高收率得到α-季铵α-氨基酸甲基酯。当这些反应从不对称酮和光学纯的（R）-氯甲基对甲苯基亚砜开始进行时，实现了以良好的总收率合成光学活性的α-季α-氨基酸和酯的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.112

文献信息

• Formal Total Synthesis of Hemibrevetoxin B by an Oxiranyl Anion Strategy
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/jo980320p

  日期：1998.9.1

  The synthesis of the tetracyclic structure of hemibrevetoxin B (1) was achieved through a linear approach involving sequential coupling of three kinds of sulfonyl-stabilized oxiranyl anions, 5b, 6b, and 7b, to the monocyclic tetrahydropyran 4 containing the requisite substituents. Two iterations of alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization provided the 6,6,6-tricyclic ring system 34, which

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。