(1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropyl-carbamic acid tert-butyl ester | 1187084-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropyl-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (1S,2R)-1-(p-chlorophenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl (1S,2R)-(1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropyl)carbamate；tert-butyl (1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropylcarbamate；tert-butyl (1S,2S)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropylcarbamate；tert-butyl N-[(1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropyl]carbamate
• CAS: 1187084-34-9
• 化学式: C₁₄H₁₉ClN₂O₄
• 分子量: 314.769
• InChiKey: VYECOLCFFYSAJS-BXKDBHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 tert-butyl 4-chlorobenzylidenecarbamate 在 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(2S)-1-[[[[(2S)-2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]carbamothioylamino]-3-phenylpropyl]amino]-pyrrolidin-1-ium-1-ylidenemethyl]amino]-3-phenylpropan-2-yl]thiourea;chloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(1S,2R)-1-(4-chlorophenyl)-2-nitropropyl-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  与无环胍-硫脲双功能有机催化剂的对映选择性氮杂-亨利反应

  摘要：

  Abstractmagnified imageA highly enantioselective aza‐Henry reaction of imines with nitromethane was achieved with a reactive guanidine‐thiourea bifunctional organocatalyst affording β‐nitroamines with high enantioselectivity (up to 96% ee). The diastereo‐ and enantioselective version of this reaction with nitroalkanes also proceeded selectively (up to 99:1 dr with 99% ee).

  DOI：

  10.1002/adsc.200800692

文献信息

• Asymmetric Aza-Henry Reaction Under Phase Transfer Catalysis: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Enrique Gomez-Bengoa、Anthony Linden、Rosa López、Idoia Múgica-Mendiola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja800253z

  日期：2008.6.1

  value of the methodology described is demonstrated by providing (a) a direct route for the asymmetric synthesis of differently substituted 1,2-diamines and (b) a new asymmetric synthesis of gamma-amino alpha,beta-unsaturated esters through a catalytic, highly enantioselective formal addition of functionalized alkenyl groups to azomethines. Finally, a preferred TS that nicely fits the observed enantioselectivity

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。
• Chiral Proton Catalysis:  A Catalytic Enantioselective Direct Aza-Henry Reaction
  作者：Benjamin M. Nugent、Ryan A. Yoder、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja031906i

  日期：2004.3.1

  during an enantioselective reaction, this work represents the first example of this phenomenon outside of a protein. A chiral, nonracemic BisAMidine (BAM) ligand was designed, synthesized, and complexed to the proton of a Brønsted acid. The resulting coordination compound catalyzed the production of enantioenriched product from the combination of a Schiff base and nitroalkane (the aza-Henry reaction). This

  尽管大自然长期以来一直能够使用质子（最普遍的路易斯酸）在对映选择性反应期间激活和定向底物，但这项工作代表了蛋白质之外这种现象的第一个例子。设计、合成了手性、非外消旋双脒 (BAM) 配体，并与布朗斯台德酸的质子络合。所得配位化合物催化席夫碱和硝基烷烃（氮杂-亨利反应）结合生成对映体富集的产物。这种特殊的反应也被认为是许多由酶催化的类似碳-碳键形成反应的模型（例如，曼尼希反应）。这一发现表明在不对称催化中使用离子氢键可能不仅比以前认为的更普遍，而且是一种可行的“
• Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reactions with a Yb/K Heterobimetallic Catalyst
  作者：Tatsuya Nitabaru、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.3390/molecules15031280

  日期：——

  A catalytic asymmetric nitro-Mannich (aza-Henry) reaction with rare earth metal/alkali metal heterobimetallic catalysts is described. A Yb/K heterobimetallic catalyst assembled by an amide-based ligand promoted the asymmetric nitro-Mannich reaction to afford enantioenriched anti-b-nitroamines in up to 86% ee. Facile reduction of the nitro functionality allowed for efficient access to optically active

  描述了与稀土金属/碱金属异双金属催化剂的催化不对称硝基-曼尼希 (氮杂-亨利) 反应。由基于酰胺的配体组装的 Yb/K 杂双金属催化剂促进了不对称硝基-曼尼希反应，以提供高达 86% ee 的对映体富集的抗 b-硝基胺。硝基官能团的轻松还原允许有效获取光学活性 1,2-二胺。
• Highly Enantioselective Thiourea-Catalyzed Nitro-Mannich Reactions
  作者：Tehshik P. Yoon、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.200461814

  日期：2005.1.7
• <i>syn</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reactions Using a Heterobimetallic Cu−Sm−Schiff Base Complex
  作者：Shinya Handa、Vijay Gnanadesikan、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0701560

  日期：2007.4.1

  syn-Selective catalytic asymmetric nitro-Mannich reactions using a heterobimetallic Cu/Sm/Schiff base complex are described. The present method is complementary to the previously reported methods, and products were obtained in high syn-selectivity (> 20:1), yield (99-62%), and enantioselectivity (98-83% ee). Both Cu and Sm metals, aligned suitably in a dinucleating Schiff base ligand, were essential to realize high synselectivity.