3-Azidocarbonyloxy-1,5-diphenyl-1-pentyne | 308274-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Azidocarbonyloxy-1,5-diphenyl-1-pentyne
• 英文别名: 1,5-diphenylpent-1-yn-3-yl carbonazidate；1,5-diphenylpent-1-yn-3-yl N-diazocarbamate
• CAS: 308274-25-1
• 化学式: C₁₈H₁₅N₃O₂
• 分子量: 305.336
• InChiKey: SGAKBSXGQPGQIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Azidocarbonyloxy-1,5-diphenyl-1-pentyne 在 三甲基氯硅烷 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以81%的产率得到(Z)-4-(1-Chloro-1-phenylmethylidene)-5-(2-phenylethyl)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  FeCl2催化的分子内氯胺化反应

  摘要：

  2-烯氧基羰基叠氮化物1和2-炔氧基羰基叠氮化物3在三甲基氯硅烷和催化量的FeCl 2 存在下进行分子内氯胺化（氨基氯化）反应（程序1）。相应的恶唑烷酮 2 和 4 以中等至极好的产率 (47-99%) 形成。可以使用相同的试剂组合将 γ,δ-不饱和羧酸的叠氮化物 6 转化为相应的内酰胺 7。后一反应最好作为一锅反应（程序 2）从酸 5 开始进行，无需分离相应的叠氮化物（57-75% 产率）。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918500
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-Azidocarbonyloxy-1,5-diphenyl-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  Bach; Schlummer; Harms, Synlett, 2000, # 9, p. 1330 - 1332

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formation of β-Oxo-<i>N</i>-vinylimidates via Intermolecular Ester Incorporation in Huisgen Cyclization/Carbene Cascade Reactions
  作者：Qinxuan Wang、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03619

  日期：2020.12.18

  Unusual intermolecular trapping of esters by carbenes generated via a Huisgen cyclization/retroelectrocyclization/dediazotization cascade reaction is presented. β-Oxo-N-vinylimidates could be obtained in one step from propargyl carbonazidates. Mechanistic control experiments suggested reversible dipole formation by ester addition to the carbene, and nitrogen attack to the ester carbonyl was irreversibly

  提出了通过Huisgen环化/逆电环化/反重氮化级联反应生成的碳烯对酯的不常见的分子间捕集。β- Oxo - N-乙烯基亚氨酸酯可从炔丙基碳叠氮酸酯一步获得。机理控制实验表明，通过向卡宾中添加酯可逆地形成偶极子，并且不可逆地对酯羰基进行氮攻击，然后通过立体选择性脱羧消除得到Z-乙烯基亚氨酸酯。β-氧代-N-乙烯基亚氨酸酯中的共轭烯酮，亚氨酸酯和烯胺官能团提供了功能化的恶唑的新型合成方法。
• Intramolecular Iron(II)-catalyzed Nitrogen Transfer Reactions of Unsaturated Alkoxycarbonyl Azides: A Facile and Stereoselective Route to 4,5-Disubstituted Oxazolidinones
  作者：Thorsten Bach、Björn Schlummer、Klaus Harms

  DOI：10.1002/1521-3765(20010618)7:12<2581::aid-chem25810>3.0.co;2-o

  日期：2001.6.18

  Intramolecular FeII-catalyzed reactions of various unsaturated alkoxycarbonyl azides are described. The reactions occur in the presence of stoichiometric amounts of trimethyl silyl chloride employing ethanol as the solvent. The corresponding 2-alkenyloxycarbonyl azides 5, 9, 18, 20, 22, and 24 gave the products 7/8, 10/11, 19, 21, 23, and 25 of an olefin chloroamination in moderate to good yields (47-72%)

  描述了各种不饱和烷氧基羰基叠氮化物的分子内FeII催化反应。该反应在化学计量的三甲基甲硅烷基氯的存在下，使用乙醇作为溶剂进行。相应的2-烯基氧羰基叠氮化物5、9、18、20、22和24以中等至良好的收率得到了7 / 8、10 / 11、19、21、23和25的烯烃氯胺化产物（47-72 ％）。在环状（20、24）和非环状底物（5、18、22）（＞ 90％ds）中，闭环CN键形成步骤的面部非对映选择性均良好。随后的氯原子转移在环状系统（20、24）和系统（9b，18）中有选择地发生，这些系统在假定的自由基中间体14中显示构象偏差。根据构象不受限制的系统中立体化学信息的丢失（9a，22）和自由基时钟获得的数据（31-> 32）估算了这种难以捉摸的中间体的寿命tau。2-炔氧基氧羰基叠氮化物34和36还产生氯胺化产物，其仅作为（Z）-异构体35和37获得（81-99％产率）。叔丁基取代的底物38
• Experimental and Computational Mechanistic Study of Carbonazidate-Initiated Cascade Reactions
  作者：Qinxuan Wang、Jiun-Le Shih、Ka Yi Tsui、Croix J. Laconsay、Dean J. Tantillo、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00696

  日期：2022.7.15

  of Huisgen cyclization or nitrene/carbene alkyne cascade reactions with different types of termination were investigated. Accessible nitrene precursors were assessed, and carbonazidates were found to be the only effective initiators. Solvents, terminal alkynyl substituents, and catalysts can all impact the reaction outcome. Study of the mechanism both computationally (by density functional theory) and

  研究了具有不同终止类型的各种Huisgen 环化或氮烯/卡宾炔烃级联反应。评估了可接近的氮烯前体，发现碳叠氮化物是唯一有效的引发剂。溶剂、末端炔基取代基和催化剂都会影响反应结果。通过计算（通过密度泛函理论）和实验对机制的研究揭示了相关的中间体和合理的反应途径。