4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenylboronic acid pinacol ester | 1693768-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenylboronic acid pinacol ester
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1693768-83-0
• 化学式: C₁₄H₁₈BF₃O₂
• 分子量: 286.102
• InChiKey: XVDYWLNDOCNMIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenylboronic acid pinacol ester 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以54.4 mg的产率得到4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  铜电荷转移催化使（杂）芳基酸脱羧硼化和交叉偶联

  摘要：

  我们报告了一种用于芳基硼酸酯合成的铜催化策略，该策略利用光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 将（杂）芳基酸转化为适合环境温度硼化的芳基自由基。这种近紫外过程在温和条件下发生，不需要对天然酸进行预功能化，并且广泛适用于各种芳基、杂芳基和药物底物。我们还报告了一种用于脱羧交叉偶联的一锅程序，该程序将催化 LMCT 硼酸化和钯催化的 Suzuki-Miyaura 芳基化、乙烯基化或与有机溴化物的烷基化结合起来，以获得一系列增值产品。通过开发异选择性双脱羧 C(sp 2 )–C(sp 2）偶联序列，铜催化的两种不同酸（包括药物底物）的 LMCT 硼化和卤化过程与随后的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联配对。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01630
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3-(三氟甲基)苯甲酸 、 联硼酸频那醇酯 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 lithium perchlorate 、 sodium fluoride 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenylboronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  铜电荷转移催化使（杂）芳基酸脱羧硼化和交叉偶联

  摘要：

  我们报告了一种用于芳基硼酸酯合成的铜催化策略，该策略利用光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 将（杂）芳基酸转化为适合环境温度硼化的芳基自由基。这种近紫外过程在温和条件下发生，不需要对天然酸进行预功能化，并且广泛适用于各种芳基、杂芳基和药物底物。我们还报告了一种用于脱羧交叉偶联的一锅程序，该程序将催化 LMCT 硼酸化和钯催化的 Suzuki-Miyaura 芳基化、乙烯基化或与有机溴化物的烷基化结合起来，以获得一系列增值产品。通过开发异选择性双脱羧 C(sp 2 )–C(sp 2）偶联序列，铜催化的两种不同酸（包括药物底物）的 LMCT 硼化和卤化过程与随后的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联配对。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01630

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective Borylation of Arenes: N-Heterocyclic Silylene as an Electron Donor in the Metal-Mediated Activation of C−H Bonds
  作者：Hailong Ren、Yu-Peng Zhou、Yunping Bai、Chunming Cui、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201605937

  日期：2017.4.27

  C−H Borylation of arenes has been a subject of great interest recently because of its atom‐economy and the wide applicability of borylated products in value‐added synthesis. A new bis(silylene)cobalt(II) complex bearing a bis(N‐heterocyclic silylene)‐pyridine pincer ligand (SiNSi) has been synthesized and structurally characterized. It enabled the regioselective catalytic C−H borylation of pyridines

  由于芳烃的原子经济性和硼酸盐化产物在增值合成中的广泛应用，近年来，芳烃的CH硼化已引起人们极大的兴趣。合成了一种新的带有双（N-杂环甲硅烷基）-吡啶钳式配体（SiNSi）的双（甲硅烷基）钴（II）配合物，并对其结构进行了表征。它使吡啶，呋喃和氟化芳烃的区域选择性催化CH硼化成为可能。值得注意的是，与以前已知的催化体系相比，它对氟化芳烃的硼化具有互补的区域选择性，这表明N杂环亚甲硅烷基供体在金属催化的催化应用中具有巨大的潜力。
• <i>para</i>-C–H Borylation of Benzene Derivatives by a Bulky Iridium Catalyst
  作者：Yutaro Saito、Yasutomo Segawa、Kenichiro Itami

  DOI：10.1021/jacs.5b02052

  日期：2015.4.22

  A highly para-selective aromatic C-H borylation has been accomplished. By a new iridium catalyst bearing a bulky diphosphine ligand, Xyl-MeO-BIPHEP, the C-H borylation of monosubstituted benzenes can be affected with para-selectivity up to 91%. This catalytic system is quite different from the usual iridium catalysts that cannot distinguish meta- and para-C-H bonds of monosubstituted benzene derivatives, resulting in the preferred formation of meta-products. The para-selectivity increases with increasing bulkiness of the substituent on the arene, indicating that the regioselectivity of the present reaction is primarily controlled by steric repulsion between substrate and catalyst. Caramiphen, an anticholinergic drug used in the treatment of Parkinsons disease, was converted into five derivatives via our para-selective borylation. The present [Ir(cod)OH](2)/Xyl-MeO-BIPHEP catalyst represents a unique, sterically controlled, para-selective, aromatic C-H borylation system that should find use in streamlined, predictable chemical synthesis and in the rapid discovery and optimization of pharmaceuticals and materials.