(((2-methylallyl)oxy)methanetriyl)tribenzene | 205035-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (((2-methylallyl)oxy)methanetriyl)tribenzene
• 英文别名: [2-Methylprop-2-enoxy(diphenyl)methyl]benzene
• CAS: 205035-66-1
• 化学式: C₂₃H₂₂O
• 分子量: 314.427
• InChiKey: TXCBIKPKEMLZJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((2-methylallyl)oxy)methanetriyl)tribenzene 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 2-((E)-2-Fluoro-3-methyl-4-trityloxy-but-2-enyl)-isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Cytokinin Activity of New Zeatin Derivatives

  摘要：

  The analogue of zeatin bearing a vinylic fluorine atom and its geometrical isomer were synthesized. The fluorine atom exerts a favorable influence on cytokinin activity in the fluoro analogue of cis-zeatin, but not in the fluoro analogue of zeatin itself. Another series of zeatin derivatives in which the methyl group was replaced by alkyl (ethyl, propyl, and isopropyl), phenyl, and benzyl groups were also obtained. The ethyl analogue was found to be more active than zeatin, while the others were inactive or slightly active.

  DOI：

  10.1021/jf970752l
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(((2-methylallyl)oxy)methanetriyl)tribenzene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃的对映选择性CuH催化抗马尔科夫尼科夫加氢胺化

  摘要：

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。

  DOI：

  10.1021/ja509786v

文献信息

• Enantioselective Preparation of Arenes with β‐Stereogenic Centers: Confronting the 1,1‐Disubstituted Olefin Problem Using CuH/Pd Cooperative Catalysis
  作者：Zhaohong Lu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202004414

  日期：2020.9.7

  Arenes with β‐stereogenic centers are important substructures in pharmaceuticals and natural products. We have developed an asymmetric anti‐Markovnikov hydroarylation of 1,1‐disubstituted olefins by dual palladium and copper hydride catalysis as a convenient and general approach to access these substructures. This efficient one‐step process addresses several limitations of the traditional stepwise

  具有 β-立体中心的芳烃是药物和天然产物中的重要子结构。我们已经开发了一种通过钯和铜氢化物双催化的 1,1-二取代烯烃的不对称反马尔科夫尼科夫加氢芳基化反应，作为获得这些亚结构的一种方便和通用的方法。这种高效的一步法解决了传统逐步方法的几个局限性。在铜和钯催化过程中使用苯甲酸铯作为碱和常见的膦配体是重要的发现，可以有效地转化这些具有挑战性的烯烃底物。各种芳基溴偶联配偶体，包括许多杂环，与 1,1-二取代烯烃偶联生成具有 β-立体中心的芳烃。
• Design and Application of Hybrid Phosphorus Ligands for Enantioselective Rh-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroformylation of Unfunctionalized 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Cai You、Shuailong Li、Xiuxiu Li、Jialing Lan、Yuhong Yang、Lung Wa Chung、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00275

  日期：2018.4.18

  series of novel hybrid phosphorus ligands were designed and applied to the Rh-catalyzed enantioselective anti-Markovnikov hydroformylation of unfunctionalized 1,1-disubstituted alkenes. By employing the new catalyst, linear aldehydes with β-chirality can be prepared with high yields and enantioselectivities under mild conditions. Furthermore, catalyst loading as low as 0.05 mol % furnished the desired

  设计了一系列新型杂化磷配体，并将其应用于未官能化 1,1-二取代烯烃的 Rh 催化的对映选择性抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用这种新型催化剂，可以在温和的条件下以高收率和对映选择性制备具有β-手性的线性醛。此外，低至 0.05 mol% 的催化剂负载量以良好的收率和未降低的选择性提供了所需的产品，证明了这种转化在大规模合成中的效率。
• Application of Trimethylgermanyl-Substituted Bisphosphine Ligands with Enhanced Dispersion Interactions to Copper-Catalyzed Hydroboration of Disubstituted Alkenes
  作者：Yumeng Xi、Bo Su、Xiaotian Qi、Shayun Pedram、Peng Liu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c08746

  日期：2020.10.21

  report the incorporation of large substituents based on heavy main group elements that are atypical in ligand architectures to enhance dispersion interactions and, thereby, enhance enantioselectivity. Specifically, we prepared the chiral biaryl bisphosphine ligand (TMG-SYNPHOS) containing 3,5-bis(trimethylgermanyl)phenyl groups on phosphorus and applied this ligand to the challenging problem of enantioselective

  我们报告了基于重主族元素的大取代基的掺入，这些元素在配体结构中是非典型的，以增强分散相互作用，从而增强对映选择性。具体来说，我们制备了在磷上含有 3,5-双（三甲基锗基）苯基的手性联芳基双膦配体 (TMG-SYNPHOS)，并将该配体应用于 1,1-二取代烯烃的对映选择性加氢官能化反应的挑战性问题。事实上，TMG-SYNPHOS 形成了一种铜络合物，即使两个取代基都是伯烷基，也能以高水平的对映选择性催化 1,1-二取代烯烃的硼氢化。此外，带有具有锗基的配体的铜催化剂比衍生自 DTBM-SEGPHOS（一种含有 2、5-二叔丁基基团，广泛用于铜催化的氢官能化。这一观察导致鉴定了 DTMGM-SEGPHOS，一种带有 3,5-双（三甲基锗基）-4-甲氧基苯基作为磷上取代基的双膦配体，作为一种新的配体，可形成用于未活化 1 硼氢化的高活性催化剂,2-二取代烯烃，一类以前不容易经历铜催化硼氢化的底物。
• Regioselective and Enantioselective Copper‐Catalyzed Hydroaminocarbonylation of Unactivated Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Yuan、Youcan Zhang、Wenbo Li、Yanying Zhao、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/anie.202309993

  日期：2023.10.2

  report here a general method for the regio- and enantioselective Cu-catalyzed anti-Markovnikov hydroaminocarbonylation of unactivated alkenes under mild conditions. The reaction tolerates a wild range of functional groups and applicable to different classes of alkenes. Alkynes are also compatible under this catalytic system with the cascade hydrogenation-hydroaminocarbonylation process to alkyl amides

  我们在此报告了一种在温和条件下对未活化烯烃进行区域选择性和对映选择性铜催化的反马尔可夫尼科夫氢氨基羰基化的通用方法。该反应可耐受多种官能团，适用于不同类别的烯烃。在该催化系统下，炔烃也可与级联氢化-加氢氨基羰基化过程兼容生成烷基酰胺。