4-Methyl-N-((S)-1-propyl-hex-4-ynyl)-benzenesulfonamide | 62421-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Methyl-N-((S)-1-propyl-hex-4-ynyl)-benzenesulfonamide
• CAS: 62421-38-9
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂S
• 分子量: 293.43
• InChiKey: DETYBYMZZBDBCH-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-N-((S)-1-propyl-hex-4-ynyl)-benzenesulfonamide 在 palladium on activated charcoal N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 2-Methyl-1-((S)-5-methyl-2-propyl-octahydro-quinolin-1-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内[4+2]环加成法高效不对称合成Pumiliotoxin C

  摘要：

  介绍了在中美洲青蛙物种的皮肤中发现的一种十氢喹啉生物碱天然 (-)-pumiliotoxin C (1) 的九个步骤中的有效不对称合成。从商业 (S)-正缬氨酸获得的对映体纯的起始材料 (S)-正缬氨醇 (3) 在单锅法中环化为甲苯磺酰化氮丙啶 5。用炔丙基溴化镁开环得到炔属磺酰胺甲苯磺酰胺 6，不含丙二烯异构体。化合物 6 在炔属 C 原子上甲基化，还原，并在液态 NH3 中用 Na 去保护，得到 (E)-构型不饱和胺 8，其与巴豆醛缩合生成亚胺 9，并与异丁酰氯 N-酰化生成关键中间体 2. 分子内 Diels-Alder 反应提供了 N-保护的八氢喹啉 10 的非对映异构体混合物。酰胺催化加氢裂解后，得到天然1作为主要产物，总收率25%；3.2% 的异构体 11 在 4a、5 和 8a 位具有反向构型也被分离出来。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010131)84:1<141::aid-hlca141>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-氨基-1-戊醇 在 正丁基锂 、 氨 、 sodium hydride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4-Methyl-N-((S)-1-propyl-hex-4-ynyl)-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  分子内[4+2]环加成法高效不对称合成Pumiliotoxin C

  摘要：

  介绍了在中美洲青蛙物种的皮肤中发现的一种十氢喹啉生物碱天然 (-)-pumiliotoxin C (1) 的九个步骤中的有效不对称合成。从商业 (S)-正缬氨酸获得的对映体纯的起始材料 (S)-正缬氨醇 (3) 在单锅法中环化为甲苯磺酰化氮丙啶 5。用炔丙基溴化镁开环得到炔属磺酰胺甲苯磺酰胺 6，不含丙二烯异构体。化合物 6 在炔属 C 原子上甲基化，还原，并在液态 NH3 中用 Na 去保护，得到 (E)-构型不饱和胺 8，其与巴豆醛缩合生成亚胺 9，并与异丁酰氯 N-酰化生成关键中间体 2. 分子内 Diels-Alder 反应提供了 N-保护的八氢喹啉 10 的非对映异构体混合物。酰胺催化加氢裂解后，得到天然1作为主要产物，总收率25%；3.2% 的异构体 11 在 4a、5 和 8a 位具有反向构型也被分离出来。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010131)84:1<141::aid-hlca141>3.0.co;2-r

文献信息

• An enantioselective synthesis and the absolute configuration of natural pumiliotoxin-C. Preliminary communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Elmar Flaskamp

  DOI：10.1002/hlca.19770600123

  日期：1977.1.26

  Abstract(−)‐Pumiliotoxin‐C‐hydrochloride, as well as its unnatural enantiomer, have been synthesized in an enantioselective manner starting from (S)‐ or (R)‐norvaline, respectively. In the crucial cycloaddition step 11 → 12 (cf. scheme 2) the chiral center of 11 controls to a major extent the three developing centers of chirality. This synthesis shows unambigously the (2S)‐configuration of natural pumiliotoxin‐C.