[(tmeda)Pd(Tol)CF3] | 886595-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(tmeda)Pd(Tol)CF3]
• CAS: 886595-37-5
• 化学式: C₁₄H₂₃F₃N₂Pd
• 分子量: 382.765
• InChiKey: RPWXFEHJFCPHCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tmeda)Pd(Tol)CF3] 在 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 硝基苯-d5 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到4-甲基三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  Pd 氧化诱导芳基-CF3 键形成的机理和计算研究：室温芳基三氟甲基化的合理设计

  摘要：

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用

  DOI：

  10.1021/ja201726q
• 作为产物：
  描述：

  {PdI(p-tolyl)(N,N,N',N''-tetramethylethane-1,2-diamine)} 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到[(tmeda)Pd(Tol)CF3]
  参考文献：
  名称：

  用于快速，室温和大范围三氟甲基化反应的Borazine-CF3-加合物

  摘要：

  甲三氟甲烷衍生的环硼氮烷CF 3 -转移试剂在25用来快速作用的亲核反应在不存在添加剂时，在几分钟内℃。可以高产率地将跨越周期表的七个基团的无机亲电试剂三氟甲基化，包括用于催化三氟甲基化的过渡金属。有机亲电试剂包括（杂）芳烃，可实现CH和CX三氟甲基化反应。机理分析支持CF解离机构3 -转移，和阳离子改性，得到具有增强的稳定性的试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201711316

文献信息

• Unexpected H₂O-Induced Ar−X Activation with Trifluoromethylpalladium(II) Aryls
  作者：Vladimir V. Grushin、William J. Marshall

  DOI：10.1021/ja0602389

  日期：2006.4.1

  is to promote reduction of small quantities of the Pd(II) complex to Pd(0) which activates the Ph-X bond. Subsequent transmetalation to give diphenyl Pd complexes, followed by Ph-Ph reductive elimination give rise to the observed products. The water-induced reduction to catalytically active Pd(0) has been demonstrated to proceed via both the Pd(II)/P(III) to Pd(0)/P(V) redox mechanism and alpha-F transfer

  已经合成了一系列新的配合物 [(LL)Pd(Ar)(CF3)]（LL = dppe、dppp、tmeda；Ar = Ph、p-Tol、C6D5），并在溶液和固态中进行了充分表征。已发现 [(dppe)Pd(Ph)( )] (1) 的显着 Ph-X 活化 (X = I, Cl) 可清洁生产联苯和 [(dppe)Pd(Ph)(X) ]。该反应不会在严格无水的条件下发生，但在存在痕量水的情况下很容易发生，表现出诱导期并且在 PhI 中为零级。机理研究表明，水的作用是促进少量 Pd(II) 络合物还原为 Pd(0)，从而激活 Ph-X 键。随后进行金属转移以得到二苯基钯配合物，然后通过 Ph-Ph 还原消除产生观察到的产物。已证明水诱导还原为具有催化活性的 Pd(0) 是通过 Pd(II)/P(III) 到 Pd(0)/P(V) 氧化还原机制和 α-F 转移进行的，然后是简便的二氟卡宾水解为羰基、迁移插入和还原消除