(Z)-2-(2-(2-methylphenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1361046-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(2-(2-methylphenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-methylphenylethenylboronic acid pinacol ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1361046-87-8
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: WWEMUFCPAKBVKQ-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  288.1±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-2-(2-(2-methylphenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  乙炔与三溴化硼的立体选择性溴硼化：（Z）-溴乙烯基硼酸酯的制备和交叉偶联反应。

  摘要：

  通过实验和理论研究了纯净三溴化硼中乙炔溴化的机理。除了通过四中心过渡态的顺式加成机理外，还假定了自由基和极性的反加成机理，两者均由HBr触发，这也被证明也参与了产物的Z / E异构化。拟议的机制得到了MP2 / 6-31 + G *级别的从头算计算的充分支持，并具有Br的Ahlrichs SVP全电子基础。CH 2 Cl 2中的隐式溶剂化包括使用PCM和/或SMD连续溶剂模型。已经进行了比较案例研究，涉及B3LYP / 6-31 + G *和Ahlrichs的Br和MP2 / Def2TZVPP水平的SVP。机理研究导致开发了用于乙炔的立体选择性溴硼化的程序，该程序产生了二溴（溴乙烯基）硼烷与Z-异构体为主要产物（高达85％）的E / Z混合物。转化成相应的频哪醇和新戊二醇硼酸酯和它们的立体选择性分解ë -异构体，得到纯（ž）-（2-溴乙烯基）硼酸酯的总产率为57-60％。测试了它们在根岸

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00341

文献信息

• Straightforward Iron-Catalyzed Synthesis of Vinylboronates by the Hydroboration of Alkynes
  作者：Michael Haberberger、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/asia.201200931

  日期：2013.1

  An iron‐catalyzed hydroboration of alkynes to produce vinylboronates has been examined. With a straightforward system composed of iron carbonyls and pinacolborane, good to excellent yields and chemoselectivities were achieved for a variety of alkynes.

  已经研究了炔烃的铁催化硼氢化反应以生产乙烯基硼酸酯。有了由羰基铁和频哪醇硼烷组成的简单体系，各种炔烃的收率和化学选择性都达到了极佳的水平。
• Z-Selective Alkyne Functionalization Catalyzed by a <i>trans</i>-Dihydride N-Heterocyclic Carbene (NHC) Iron Complex
  作者：Subhash Garhwal、Natalia Fridman、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02057

  日期：2020.10.5

  The Z-selective functionalization of terminal alkynes is a useful transformation in organic chemistry and mainly catalyzed by noble metals. Here, we present the Z-selective hydroboration of terminal alkynes catalyzed by a stable trans-dihydride iron complex [(PCNHCP)Fe(H)2N2)] (2). Overall, the reaction occurs at room temperature and provides near quantitative yields of the Z-vinylboronate ester. Interestingly

  末端炔烃的Z选择性官能化是有机化学中的有用转变，主要由贵金属催化。在这里，我们介绍了由稳定的反式-二酐铁络合物[（PC NHC P）Fe（H）2 N 2）]（2）催化的末端炔烃的Z选择性氢硼化。总的来说，该反应在室温下发生，并提供接近定量的Z-乙烯基硼酸酯。有趣的是，相同的催化剂也可以提供E-在稍微升高的温度（50°C）下加热反应混合物，生成-乙烯基硼酸酯。但是，如果该反应是在不存在HBpin的情况下进行的，则会观察到快速的Z选择性炔烃二聚化，这将在本报告中进一步讨论。
• Catalytic Non-Conventional trans-Hydroboration: A Theoretical and Experimental Perspective
  作者：Jessica Cid、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102729

  日期：2012.1.27

  four stages: 1) isomerization of the alkyne into the vinylidene, 2) oxidative addition of the borane reagent, 3) vinylidene insertion into the RhH bond, and finally 4) reductive elimination of the CB bond to yield the 1‐alkenylboronate. Calculations indicated that the vinylidene insertion is the selectivity‐determining step. This result was consistent with the observed Z selectivity when the sterically

  我们已经在实验和理论上研究了炔烃的非常规反式-硼氢化反应。基于[Rh（cod）Cl} 2 ] / PCy 3（cod = 1,5-环辛二烯，Cy = cyclohexyl）的原位混合物的催化体系能够活化频哪醇硼烷和儿茶酚硼烷并转移硼烷基和氢化物基团在末端炔烃的相同的不受阻碍的碳原子上。与传统的顺式硼氢化相比，碱（Et 3 N）的存在有利于非常规的反式硼氢化。改变底物对反应有显着影响，对位观察到高达99％的转化率和94％的区域选择性甲基苯基乙炔 DFT和量子力学/分子机械的ONIOM计算都是在[RhCl（PR 3）2 ]系统上进行的。为了解释对（Z）-烯基硼酸酯的选择性，我们使用丙炔作为模型炔，探索了传统顺式氢硼化的几种替代机理。所提出的机理可分为四个阶段：1）炔烃异构化为亚乙烯基，2）氧化加入硼烷试剂，3）亚乙烯基插入RhH键，最后4）还原消除CB键产生1-烯基硼酸酯。计算表明，亚乙