[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Cu]O3SCF3 | 1256248-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Cu]O3SCF3
• 英文别名: [(TMED)Cu]O3SCF3
• CAS: 1256248-11-9
• 化学式: CF₃O₃S*C₆H₁₆CuN₂
• 分子量: 328.823
• InChiKey: UISKBLCBQASGIH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.16
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四(乙腈)三氟甲磺酸铜(I) 、 四甲基乙二胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Cu]O3SCF3
  参考文献：
  名称：

  最简单的全烷基化二胺的双（μ-氧代）二铜（III）种类：增强对外源性底物的反应性

  摘要：

  N,N, N ',N'-四甲基乙二胺 (TMED) 是最简单和最广泛使用的全烷基化二胺配体，在已知可形成双 (μ-氧代) 二铜 (III) ( O ) 物种的那些中明显不存在，[ (TMED) 2 Cu(III) 2 (μ 2 -O) 2 ] 2+，在其Cu(I)配合物氧化时。这里介绍的是这种O物种的特征及其对外源性底物的反应性。由于 [(TMED)Cu(I)] 1+前体的不稳定性和假定的混合价三核 [(TMED) 3 Cu(III)Cu(II) 2 的竞争性形成，其形成变得复杂(μ 3 -O) 2 ] 3+ ( T ) 物种。在大多数反应条件下，Ť物种占优势，但是，该ø物种可以优先在丙酮溶液的氧化形成的（> 80％），如果铜浓度是低的（<2毫摩尔）和[（TMED）的Cu（I） ] 1+在使用前立即制备。这种最简单的O物种的实验数据提供了一个基准，用于评估用于几何优化和光谱预测的密度泛函理论

  DOI：

  10.1021/ic101515g

文献信息

• X-Ray Absorption Spectroscopic and Theoretical Studies on (L)₂[Cu₂(S₂)<i>_n</i>]²⁺ Complexes:  Disulfide versus Disulfide(•1−) Bonding
  作者：Ritimukta Sarangi、John T. York、Matthew E. Helton、Kiyoshi Fujisawa、Kenneth D. Karlin、William B. Tolman、Keith O. Hodgson、Britt Hedman、Edward I. Solomon

  DOI：10.1021/ja0762745

  日期：2008.1.1

  Cu K-, Cu L-, and S K-edge X-ray absorption spectroscopic (XAS) data have been combined with density functional theory (DFT) calculations on [(TMPA)Cu}(2)S-2](CIO4)(2) (1), [Cu[HB(3,5-Pr(2)(i)pz)(3)]}(2)(S-2)] (2), and [(TMEDA)Cu}(2)(S-2)(2)](OTf)(2) (3) to obtain a quantitative description of their ground state wavefunctions. The. Cu L-edgeintensities give 63 and 37% Cu d-character in the ground state of 1 and 2, respectively, whereas the S K-pre-edge intensities reflect 20 and 48% S character in their ground states, respetively. These data indicate a more than 2-fold increase in the total disulfide bonding character in 2 relative to 1. The increase in the number of Cu-S bonds in 2 (mu-n(2):n(2) S-2(2-) bridge) compared to 1 ((mu-n(1):n(1) S-2(2-) bridge) dominantly determines the large increase in covalency and Cu-disulfide bond strength in 2. Cu K- and L- and S K-pre-edge energy positions directly demonstrate the Cu-II/(S-2(-))(2) nature of 3. The two disulfide(center dot 1-)'s in 3 undergo strong bonding interactions that destabilize the resultant filled antibonding pi* orbitals of the (S-2(-))(2) fragment relative to the Cu 3d levels. This leads to an inverted bonding scheme in 3 with dominantly ligand-based holes in its ground state, consistent with its description as a dicopper(II)bis-disulfide(center dot 1-)complex.