N⁶-benzoyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine | 100034-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: N⁶-benzoyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine
• 英文别名: N-[(1R,13S,14S,21R)-16,16,18,18-tetra(propan-2-yl)-15,17,19,22-tetraoxa-2,4,6,9-tetraza-16,18-disilapentacyclo[11.9.0.02,10.03,8.014,21]docosa-3,5,7,9-tetraen-7-yl]benzamide
• CAS: 100034-64-8
• 化学式: C₃₁H₄₅N₅O₅Si₂
• 分子量: 623.9
• InChiKey: GMSTXZSAAPRAGS-YXJCPUOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁶-benzoyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 以4%的产率得到N⁶-benzoyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-8,2'-ethenoadenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.

  摘要：

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.15
• 作为产物：
  描述：

  3,5-O-(1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷)腺苷 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 丁酮 、 苯 为溶剂， 反应 100.67h， 生成 N⁶-benzoyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.

  摘要：

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.15

文献信息

• Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.
  作者：HIROYUKI USUI、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.34.15

  日期：——

  2'-Deoxy-8, 2'-ethanoadenosine and its 3'-isomer were synthesized from 2'- and 3'-keto-adenosine derivatives. Treatment of 3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-dilyl)-2'-ketoadenosine with ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane gave the 2'-ethoxycarbonylmethylene derivative, which was reduced to the 2'-hydroxyethyl derivative. This compound was converted to the 2'-iodoethyl-N6, N6-dibenzoyladenosine, which was cyclized by treatment with tri-n-butyltin hybride, then deprotected to furnish 2'-deoxy-8, 2'-ethanoadenosine. Photocyclization of a 2'-phenylthioethyl derivative also gave the ethano-cycloadenosine. 3'-Deoxy-8, 3'-ethanoadenosine was prepared from 2', 5'-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-ketoadenosine via 2', 5'-di-O-acetyl-3'-deoxy-3'-phenylthioethyladenosine by photocyclization. The circular dichroism spectral features of these cycloadenosines are presented.

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。