[4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran-3-methyl acetate | 186790-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran-3-methyl acetate
• 英文别名: (4aR,6aS,10aS,10bR)-2-bromo-3-(acetoxymethyl)-4a,7,7,10a-tetramethyl-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-1H-benzo[f]chromene；16-acetoxy-12-bromosclareol oxide；[(4aR,6aS,10aS,10bR)-2-bromo-4a,7,7,10a-tetramethyl-1,5,6,6a,8,9,10,10b-octahydrobenzo[f]chromen-3-yl]methyl acetate
• CAS: 186790-43-2
• 化学式: C₂₀H₃₁BrO₃
• 分子量: 399.368
• InChiKey: FRENSJCOEGSSFN-KVPLUYHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.58
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran-3-methyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 溴 、 potassium carbonate 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 [(1R,3S,12R,14R,17S,22S)-12-(hydroxymethyl)-14,18,18,22-tetramethyl-11,13-dioxa-8-azapentacyclo[12.8.0.03,12.04,9.017,22]docosa-4(9),5,7-trien-7-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-Thallusin

  摘要：

  three-step route from sclareol oxide (6) to bromo ester 4 in 53% overall yield was achieved using the efficient oxidation of an allylic bromide to an enal with bis(2,4,6-trimethylpyridine)silver(l) hexafluorophosphate in DMSO. Stille coupling of bromo ester 4 with stannylpyridine 5 gave the trimethyl ester of ent-thallusin in 54-92% yield by the stoichiometric conversion of 4 to a vinyl palladium intermediate prior to the addition of 5 to the reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0605777
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran-3-methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  溴化作用下紫苏酚氧化物的转化。由紫苏酚氧化物合成driman-8?, l-l-diol

  摘要：

  根据反应条件，香紫苏醇氧化物与 N-溴琥珀酰亚胺反应生成 12-溴-或 12,16-二溴紫苏叶醇氧化物，而香紫苏醇氧化物与溴在甲醇中的反应生成 12-单溴化物或 (13S)-1 1， 12-dibromo-8α,13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabdane。在聚乙二醇存在下，后者在甲苯中用氢氧化钾脱溴化氢得到 (13S)-12-bromo-8α, 13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabd-11-ene，臭氧分解后还原臭氧化物与 LiAlH4 生成 drimane-8α, 11 I-二醇。

  DOI：

  10.1007/bf01431132

文献信息

• Diels−Alder Cycloaddition Approach to Puupehenone-Related Metabolites:  Synthesis of the Potent Angiogenesis Inhibitor 8-Epipuupehedione
  作者：E. J. Alvarez-Manzaneda、R. Chahboun、E. Cabrera、E. Alvarez、A. Haidour、J. M. Ramos、R. Alvarez-Manzaneda、M. Hmamouchi、H. Bouanou

  DOI：10.1021/jo0626663

  日期：2007.4.1

  A new synthetic strategy toward puupehenone-related bioactive metabolites from sclareol oxide, based on a Diels−Alder cycloaddition approach, is described. Utilizing this, marine ent-chromazonarol and the potent angiogenesis inhibitor 8-epipuupehedione have been synthesized.

  基于狄尔斯-阿尔德环加成法，描述了一种新的合成策略，可从紫杉醇中提取与puupehenone相关的生物活性代谢物。利用这种方法，已经合成了海洋对-苯并氮杂萘酚和有效的血管生成抑制剂8-表庚二烯二酮。