[4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran | 186790-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran
• 英文别名: (4aR,6aS,10aS,10bR)-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,7,7,10a-tetramethyl-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-1H-benzo[f]chromene；12,16-dibromosclareol oxide；(4aR,6aS,10aS,10bR)-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,7,7,10a-tetramethyl-1,5,6,6a,8,9,10,10b-octahydrobenzo[f]chromene
• CAS: 186790-40-9
• 化学式: C₁₈H₂₈Br₂O
• 分子量: 420.228
• InChiKey: SUVGCCLYJMDUFX-CIRFHOKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran 在 bis(2,4,6-trimethylpyridine)silver(I) hexafluorophosphate 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 5.0h， 以87%的产率得到[4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran-3-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-Thallusin

  摘要：

  three-step route from sclareol oxide (6) to bromo ester 4 in 53% overall yield was achieved using the efficient oxidation of an allylic bromide to an enal with bis(2,4,6-trimethylpyridine)silver(l) hexafluorophosphate in DMSO. Stille coupling of bromo ester 4 with stannylpyridine 5 gave the trimethyl ester of ent-thallusin in 54-92% yield by the stoichiometric conversion of 4 to a vinyl palladium intermediate prior to the addition of 5 to the reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0605777
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [4aR-(4aα,6aβ,10aα,10bβ)]-2-bromo-3-(bromomethyl)-4a,5,6,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-4a,7,7,10a-tetramethyl-1H-naphtho[2,1-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  溴化作用下紫苏酚氧化物的转化。由紫苏酚氧化物合成driman-8?, l-l-diol

  摘要：

  根据反应条件，香紫苏醇氧化物与 N-溴琥珀酰亚胺反应生成 12-溴-或 12,16-二溴紫苏叶醇氧化物，而香紫苏醇氧化物与溴在甲醇中的反应生成 12-单溴化物或 (13S)-1 1， 12-dibromo-8α,13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabdane。在聚乙二醇存在下，后者在甲苯中用氢氧化钾脱溴化氢得到 (13S)-12-bromo-8α, 13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabd-11-ene，臭氧分解后还原臭氧化物与 LiAlH4 生成 drimane-8α, 11 I-二醇。

  DOI：

  10.1007/bf01431132

文献信息

• Diels−Alder Cycloaddition Approach to Puupehenone-Related Metabolites:  Synthesis of the Potent Angiogenesis Inhibitor 8-Epipuupehedione
  作者：E. J. Alvarez-Manzaneda、R. Chahboun、E. Cabrera、E. Alvarez、A. Haidour、J. M. Ramos、R. Alvarez-Manzaneda、M. Hmamouchi、H. Bouanou

  DOI：10.1021/jo0626663

  日期：2007.4.1

  A new synthetic strategy toward puupehenone-related bioactive metabolites from sclareol oxide, based on a Diels−Alder cycloaddition approach, is described. Utilizing this, marine ent-chromazonarol and the potent angiogenesis inhibitor 8-epipuupehedione have been synthesized.

  基于狄尔斯-阿尔德环加成法，描述了一种新的合成策略，可从紫杉醇中提取与puupehenone相关的生物活性代谢物。利用这种方法，已经合成了海洋对-苯并氮杂萘酚和有效的血管生成抑制剂8-表庚二烯二酮。
• Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Thallusin
  作者：Xiaolei Gao、Yoshihide Matsuo、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ol0605777

  日期：2006.5.1

  three-step route from sclareol oxide (6) to bromo ester 4 in 53% overall yield was achieved using the efficient oxidation of an allylic bromide to an enal with bis(2,4,6-trimethylpyridine)silver(l) hexafluorophosphate in DMSO. Stille coupling of bromo ester 4 with stannylpyridine 5 gave the trimethyl ester of ent-thallusin in 54-92% yield by the stoichiometric conversion of 4 to a vinyl palladium intermediate prior to the addition of 5 to the reaction.
• Transformations of sclareol oxide by bromination. Synthesis of driman-8?, l l-diol from sclareol oxide
  作者：A. N. Arica、I. Yu. Andreeva、P. F. Vlad

  DOI：10.1007/bf01431132

  日期：1996.11

  reaction conditions, the reaction of sclareol oxide with N-bromosuccinimide affords either 12-bromo- or 12,16-dibromosclareol oxide, whereas the reaction of sclareol oxide with bromine in methanol gives l2-monobromide or (13S)-1 1,12-dibromo-8α,13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabdane. Dehydrobromination of the latter with potassium hydroxide in toluene in the presence of polyethylene glycol gives (13S)-12-bromo-8α

  根据反应条件，香紫苏醇氧化物与 N-溴琥珀酰亚胺反应生成 12-溴-或 12,16-二溴紫苏叶醇氧化物，而香紫苏醇氧化物与溴在甲醇中的反应生成 12-单溴化物或 (13S)-1 1， 12-dibromo-8α,13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabdane。在聚乙二醇存在下，后者在甲苯中用氢氧化钾脱溴化氢得到 (13S)-12-bromo-8α, 13-epoxy-13-methoxy-14,15-bisnorlabd-11-ene，臭氧分解后还原臭氧化物与 LiAlH4 生成 drimane-8α, 11 I-二醇。