4-溴苯基二乙基氨基甲酸酯 | 459408-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴苯基二乙基氨基甲酸酯
• 英文名称: 4-bromophenyl diethylcarbamate
• 英文别名: (4-bromophenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 459408-70-9
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₂
• 分子量: 272.142
• InChiKey: IKIXGXZHTIRTKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯基二乙基氨基甲酸酯 在 二氯二茂锆 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到4-溴苯酚
  参考文献：
  名称：

  Schwartz试剂将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚。权宜链接到定向邻金属化战略‡

  摘要：

  据报道，使用Schwartz试剂可将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚，从1 → 2的一般，温和，有效的方法。该方法是选择性的，可以耐受大量的官能团。可以通过直接或经济的原地程序进行；尤其是，它建立了与定向原位金属化策略的合成连接（图1），从而使新的难题难以制备连续取代的芳族化合物和杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1021/ol401547d
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基甲酰胺 、 4-溴苯酚 在 叔丁基过氧化氢 、 4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉 、 iron(II) bromide 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到4-溴苯基二乙基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  溴化铁 (II) 催化氨基甲酸苯酯的合成：苯酚与甲酰胺交叉偶联的氧化方法

  摘要：

  摘要 氨基甲酸酯基团是许多已批准药物和前药中的关键结构基序。氨基甲酸酯在医药化学和农业化学工业中的使用越来越多。我们介绍了合成氨基甲酸酯的试剂和化学方法，以及最近的应用。简单酚类与单烷基甲酰胺和二烷基甲酰胺的直接偶联提供了氨基甲酸苯酯产物。

  DOI：

  10.1080/00397911.2021.2017459

文献信息

• Base-Promoted Coupling of Carbon Dioxide, Amines, and Diaryliodonium Salts: A Phosgene- and Metal-Free Route to<i>O</i>-Aryl Carbamates
  作者：Wenfang Xiong、Chaorong Qi、Youbin Peng、Tianzuo Guo、Min Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201502689

  日期：2015.10.5

  A phosgene‐ and metal‐free synthesis of O‐aryl carbamates is realized through a three‐component coupling of carbon dioxide, amines and diaryliodonium salts. The reaction only requires a base as the promoter, providing access to a diverse array of O‐aryl carbamates in moderate to high yields with excellent chemoselectivity.

  O-芳基氨基甲酸酯的无光气和无金属合成是通过二氧化碳，胺和二芳基碘鎓盐的三组分耦合实现的。该反应仅需一个碱作为促进剂，即可以中等到高产率获得具有优异的化学选择性的各种各样的邻氨基甲酸酯基氨基甲酸酯。
• Schwartz Reagents: Methods of In Situ Generation and Use
  申请人：Zhao Yigang

  公开号：US20100145060A1

  公开（公告）日：2010-06-10

  Embodiments of the invention provide a method of using Schwartz Reagent, Cp 2 Zr(H)Cl, without accumulating or isolating it. Methods provide mixtures of Cp 2 ZrCl 2 , reductants that selectively reduce Cp 2 ZrCl 2 , and substrates. After reaction of Cp 2 ZrCl 2 and the reductant, an intermediate reduction product is formed, apparently Schwartz Reagent. The in situ Schwartz Reagent then selectively reduces certain functional groups on the substrate. Substrates include tertiary amides, tertiary benzamides, aryl O-carbamates, and heteroaryl N-carbamates, which are reduced to aldehydes, benzaldehydes, aromatic alcohols, and heteroaromatics, respectively. Compared to prior methods, reagents are inexpensive and stable, reaction times are short, and reaction temperature in certain cases is conveniently room temperature. It has been estimated that using the in situ method described herein instead of synthesized or commercially obtained Schwartz Reagent provides a 50% reduction in cost.

  本发明的实施例提供了一种使用Schwartz试剂，Cp2Zr（H）Cl的方法，而无需积累或隔离它。方法提供了Cp2ZrCl2的混合物，选择性还原Cp2ZrCl2的还原剂，以及底物。在Cp2ZrCl2和还原剂发生反应后，形成了一个中间还原产物，显然是Schwartz试剂。然后，原位的Schwartz试剂选择性地还原底物上的某些官能团。底物包括三级酰胺、三级苯酰胺、芳基O-氨基甲酸酯和杂环N-氨基甲酸酯，它们分别被还原为醛、苯甲醛、芳香醇和杂环化合物。与先前的方法相比，试剂价格低廉且稳定，反应时间短，某些情况下的反应温度方便地为室温。据估计，使用本文描述的原位方法而不是合成或商业获得的Schwartz试剂可使成本降低50%。
• A copper-catalyzed oxidative coupling reaction of arylboronic acids, amines and carbon dioxide using molecular oxygen as the oxidant
  作者：Wenfang Xiong、Chaorong Qi、Tianzuo Guo、Min Zhang、Kai Chen、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c6gc03465a

  日期：——

  A Cu-catalyzed oxidative coupling reaction of arylboronic acids, amines and carbon dioxide is described, providing a route to O-aryl carbamates.

  描述了芳基硼酸，胺和二氧化碳的Cu催化的氧化偶联反应，提供了制备O-芳基氨基甲酸酯的途径。
• 一种合成氨基甲酸芳香酯的方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN104829493B

  公开（公告）日：2016-10-05

  本发明涉及一种合成氨基甲酸芳香酯的方法，该方法是在高压反应釜中，加入二芳基碘鎓盐、胺为原料，碱为促进剂，以有机溶剂为溶剂，通入二氧化碳，在40～150℃下搅拌反应2～24小时，反应结束后冷却至室温，缓慢释放没反应的二氧化碳至常压，反应液过滤，减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到系列所述的氨基甲酸芳香酯化合物。本发明氨基甲酸芳香酯的合成方法避免使用光气或异氰酸酯，操作安全简单，环境友好，且底物适用性广，产率高，原料可重复利用，有利于工业生产，在农药、医药及天然产物合成中具有广泛用途。
• Ruthenium-catalyzed highly regio- and stereoselective hydroarylation of aryl carbamates with alkynesvia C–H bond activation
  作者：Mallu Chenna Reddy、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c2cc37758f

  日期：——

  Chelation-assisted alkenylation of ortho C–H bond of aryl carbamates with alkynes in the presence of a ruthenium catalyst, AgSbF6 and pivalic acid gives highly substituted alkene derivatives in good to excellent yields in a highly regio- and stereoselective manner.

  在钌催化剂、AgSbF6和枸橼酸存在下，铬化辅助的烯基化反应可以将芳基氨基酸的邻位C–H键与炔烃进行反应，生成高度取代的烯烃衍生物，并且具有良好到优异的产率，以及高度的区域选择性和立体选择性。