(+)-(3R,4R)-5-benzyloxy-4-hydroxy-3-methylpentan-2-one | 177581-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(3R,4R)-5-benzyloxy-4-hydroxy-3-methylpentan-2-one
• 英文别名: (3R,4R)-4-hydroxy-3-methyl-5-phenylmethoxypentan-2-one
• CAS: 177581-71-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: SDLLLUACHUQVQA-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4R)-5-benzyloxy-4-hydroxy-3-methylpentan-2-one 在 对甲苯磺酸 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Acyclic diastereoselectivity in the Lewis acid promoted additions of chiral, .beta.-methyl-substituted (E)-crotylsilanes with achiral aldehydes

  摘要：

  The diastereoselection in the Lewis acid promoted addition of chiral, beta-methyl-substituted (E)-crotylsilanes (S)-1a and (R)-1b with alpha-(benzyloxy)acetaldehyde (2) is reversed from syn to anti by changing the Lewis acid from BF3.OEt2 (non-chelation-controlled conditions) to MgBr2.OEt2, a Lewis acid that is capable of forming a strong chelate with the alpha-(benzyloxy) group of the aldehyde. The reactions result in the formation of the syn homoallylic alcohols 3 or the complementary anti products 4.

  DOI：

  10.1021/jo00057a007
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3R,4R,R_S)-5-benzyloxy-1-(tert-butylsulfinyl)-4-hydroxy-3-methylpentan-2-one 在 aluminium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(+)-(3R,4R)-5-benzyloxy-4-hydroxy-3-methylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从二碘化钐促进的手性非外消旋α-溴α'-亚磺酰基酮中获得对映纯素-和抗-2-甲基-1,3-二醇部分的新途径

  摘要：

  合成和反 2-甲基-1,3-二醇已通过两步序列制备，该序列涉及 SmI2 促进的立体选择性重组，将手性非外消旋 α-溴 α'-亚磺酰基酮与各种醛加成，然后立体选择性还原Reformatsky 加合物。通过与文献数据和 1 H NMR NOESY 实验比较确定产物的绝对构型。观察到的立体选择性可以用船过渡态来解释。醛的功能化和手性亚砜的去除或转化将使这种方法能够应用于生物活性分子的全合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500782

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Hydrogenative Aldol Coupling of Vinyl Ketones:  Design of Effective Monodentate TADDOL-Like Phosphonite Ligands
  作者：Cisco Bee、Soo Bong Han、Abbas Hassan、Hiroki Iida、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja710862u

  日期：2008.3.1

  the first enantioselective reductive aldol couplings of vinyl ketones, which were achieved through the design of a novel monodentate TADDOL-like phosphonite ligand. Specifically, hydrogenation of commercially available methyl vinyl ketone (MVK) or ethyl vinyl ketone (EVK) in the presence of aldehydes 1a-7a using cationic rhodium catalysts modified by chiral TADDOL-like phosphonite ligands AP-I and AP-IV

  我们报告了乙烯基酮的第一个对映选择性还原醛醇偶联，这是通过设计一种新型的单齿 TADDOL 样亚膦酸酯配体实现的。具体而言，在醛 1a-7a 的存在下，使用由手性 TADDOL 样亚膦酸酯配体 AP-I 和 AP-IV 改性的阳离子铑催化剂对市售甲基乙烯基酮 (MVK) 或乙基乙烯基酮 (EVK) 进行氢化，产生羟醛加合物 1b -7b 和 1c-7c 具有出色的相对和绝对立体化学控制。醛醇加合物的绝对立体化学分配类似于醛醇加合物 1b 的 5-溴邻苯二甲酰亚胺衍生物和 3b 的 2-溴-5-硝基苯甲酸酯的确定，它们是通过单晶 X 射线衍射分析建立的反常色散法。