2-((4-bromobenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1566593-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4-bromobenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-((4-bromobenzyl)oxy)pinacolborane；4,4,5,5-tetramethyl-2-((4-bromobenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane；2-[(4-Bromophenyl)methoxy]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1566593-61-0
• 化学式: C₁₃H₁₈BBrO₃
• 分子量: 312.999
• InChiKey: JMINDCAFCPLVET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-bromobenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到4-溴苄醇
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇锂催化羰基化合物的硼氢化

  摘要：

  我们报道了在环境条件下使用1摩尔％的叔丁醇锂与频哪醇硼烷成功进行了醛和酮的硼氢化反应。本方案适用于各种醛和酮，并且以良好或优异的产率获得了相应的硼酸酯和随后的醇。另外，这种高产实用方法可以扩展到酯基的还原。在最佳条件下，LiO t Bu可以促进酯基的硼氢化。

  DOI：

  10.1002/bkcs.11855
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 1,3-bis(neo-pentyl)-2-stannabenzimidazol-2-ylidene 、 1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-((4-bromobenzyl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  N-杂环锗烯和亚锡烷基催化的氰基硅烷化和氢硼化

  摘要：

  近年来，由于低价主族化合物具有激活小分子的潜力，因此其发展显着。但是，很少有低价主族化合物用作有机转化的单中心催化剂的例子。这项研究代表了苯甲环化的较重N-杂环亚二甲基亚砜（1）和亚苯乙烯（2）的一系列醛的硼氢化和氰基硅烷化反应）在温和的条件下。研究了各种各样的基材范围。氰基硅烷化反应的机理途径是通过TMSCN与催化剂的配位，然后是醛的进攻而引发的。相反，硼氢化通过在HBpin和催化剂之间形成供体-受体加合物而进行。进行了实验和理论研究以建立机理。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00673

文献信息

• Homoleptic iron(<scp>ii</scp>) and cobalt(<scp>ii</scp>) bis(phosphoranimide) complexes for the selective hydrofunctionalization of unsaturated molecules
  作者：Tao Bai、Trevor Janes、Datong Song

  DOI：10.1039/c7dt02427d

  日期：——

  synthesized and characterized as dimeric structures by crystallographic studies. Iron complex A can catalyze the hydroboration reaction of aldehydes and ketones. Cobalt complex B outperformed its iron counterpart in hydrogenations of several typical alkenes and alkynes under mild conditions. Poisoning experiments indicate that the Co(II)/HB(pin) catalytic system could be homogeneous.

  低坐标的均相笨重的M2（NPtBu3）4（M = Fe（A），Co（B））配合物被合成，并通过晶体学研究表征为二聚体结构。铁配合物A可以催化醛和酮的硼氢化反应。在温和条件下，几种典型的烯烃和炔烃的氢化反应中，钴配合物B的性能优于铁配合物。中毒实验表明，Co（II）/ HB（pin）催化体系可能是均相的。
• Progressing the Frustrated Lewis Pair Abilities of N-Heterocyclic Carbene/GaR₃ Combinations for Catalytic Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Leonie J. Bole、Marina Uzelac、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Charles T. O’Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01276

  日期：2021.9.20

  comparative study of the catalytic capabilities of several gallium and borenium species related to 2. Disclosing a new cooperative partnership, reactions are proposed to occur via the formation of a highly reactive monomeric hydride gallate, [ItBu-BPin}+GaR3(H)}−] (I). Each anionic and cationic component of I plays a key role for success of the hydroboration, with the nucleophilic monomeric gallate anion

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[I t Bu-BPin} + GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[ a I t Bu-BPin}
• Aluminum Monohydride Catalyzed Selective Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Vineet Kumar Jakhar、Milan Kr. Barman、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02310

  日期：2016.9.16

  The well-defined aluminum monohydride compound [(2,4,6-Me3-C6H2)NC(Me)}2(Me)(H)]AlH·(NMe2Et) (1) catalyzes hydroboration of a wide range of aldehydes and ketones under mild reaction conditions. Moreover, compound 1 displayed chemoselective hydroboration of aldehydes over ketones at rt.

  定义明确的一氢化铝化合物[（2,4,6-Me 3 -C 6 H 2）NC（Me）} 2（Me）（H）] AlH·（NMe 2 Et）（1）催化氢硼化在温和的反应条件下可提供多种醛和酮。此外，化合物1在室温下显示出醛对酮的化学选择性氢硼化。
• <i>n</i> ‐Butyllithium (1 mol %)‐catalyzed Hydroboration of Aldehydes and Ketones with Pinacolborane
  作者：Su Jin Yang、Ashok Kumar Jaladi、Jea Ho Kim、Shankaraiah Gundeti、Duk Keun An

  DOI：10.1002/bkcs.11635

  日期：——

  A practical and efficient protocol for the hydroboration of aldehydes and ketones using a pinacolborane and alkyl lithium system is demonstrated. A systematic evaluation showed that 1 mol % n‐butyllithium afforded catalyzed hydroboration of aldehydes and ketones in a short reaction time under ambient conditions. Excellent yield, functional group tolerance, short reaction time, low catalyst loading

  证明了使用频哪醇硼烷和烷基锂系统进行醛和酮加氢硼化的实用有效方法。一项系统的评估表明，在环境条件下，1 mol％的正丁基锂在较短的反应时间内即可催化醛和酮的硼氢化反应。出色的收率，官能团耐受性，较短的反应时间，较低的催化剂载量和克级合成是拟议方案的主要特征。
• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。