1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(triphenylphosphanylidene)propan-2-one | 475681-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(triphenylphosphanylidene)propan-2-one
• 英文别名: 1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propan-2-one；1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propan-2-one
• CAS: 475681-45-9
• 化学式: C₂₇H₃₃O₂PSi
• 分子量: 448.617
• InChiKey: NMQOQOWDYNGCPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(triphenylphosphanylidene)propan-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (4R)-4-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-oxobutyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成兴奋性氨基酸（1S，3R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸。

  摘要：

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。

  DOI：

  10.1021/jo025892v
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 (叔丁基二甲基硅氧基)乙酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(triphenylphosphanylidene)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成兴奋性氨基酸（1S，3R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸。

  摘要：

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。

  DOI：

  10.1021/jo025892v

文献信息

• A Nitrone Dipolar Cycloaddition Strategy toward an Enantioselective Synthesis of Massadine
  作者：Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01464

  日期：2018.7.6

  of the massadine D-ring by a synthetic route that features a diastereoselective and stereospecific Ireland–Claisen rearrangement of a trianionic enolate followed by a diastereoselective nitrone dipolar cycloaddition of a highly electron-poor oxime.

  报道了对马萨定的C，D-自行车的对映选择性途径。对映纯中间体是使用Corey-Bakshi-Shibata试剂通过一次立体选择性还原生成的。通过合成途径将最初的立体诱导转变为马萨丁D环的五个连续立体中心，该合成途径的特征是三阴离子烯醇酸酯的非对映选择性和立体特异性爱尔兰-克莱森重排，然后是电子贫乏的肟的非对映选择性硝基偶极环加成。
• An Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Lactacystin from Hydroxymethyl Glutamic Acid (HMG)
  作者：Christopher Hayes、Abdul Hameed、Alexander Blake

  DOI：10.1055/s-0029-1219207

  日期：2010.3

  A formal synthesis of (+)-lactacystin from hydroxymethylglutamic acid (HMG), with an alkylidene carbene insertion reaction being used to construct the key nitrogen-bearing quaternary centre has been completed. Our route intercepts that of Shibasaki at an advanced pyrrolidinone intermediate, from which the synthesis can be completed following Donohoe's route.

  由羟甲基谷氨酸 (HMG) 正式合成 (+)-lactacystin，并使用亚烷基卡宾插入反应构建关键的含氮季铵中心。我们的路线在高级吡咯烷酮中间体处拦截了 Shibasaki 的路线，从中可以按照 Donohoe 的路线完成合成。
• A Second Generation Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Abdul Hameed、Alexander J. Blake、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo801540q

  日期：2008.10.17

  A second generation formal synthesis of the alkaloid (-)-cephalotaxine has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction to establish a key quaternary stereocenter. The carbene precursor was readily derived from L-proline, and the 1,5-CH insertion reaction was performed under Ohira's conditions using lithiotrimethylsilyldiazomethane (LTDM), which gave the desired spirocyclic product

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应建立关键的季立体中心，已完成了第二代生物碱（-）-头孢他辛的正式合成。卡宾前体很容易衍生自L-脯氨酸，并且在1,5-CH插入反应是在Ohira条件下使用硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷（LTDM）进行的，从而以74％的收率获得了所需的螺环产物。然后将羟甲基氧化，然后脱羰（93％），并将该材料轻松转化为所需的Friedel-Crafts环化前体。然后将该物质暴露于SnCl4中即可得到所需的五环产物，该产物与Mori先前制备的五环产物相同，因此代表了（-）-头孢他辛的正式全合成。
• Enantioselective Synthesis of the Excitatory Amino Acid (1<i>S,</i>3<i>R</i>)-1-Aminocyclopentane-1,3-dicarboxylic Acid
  作者：Daniel M. Bradley、Renameditswe Mapitse、Nicholas M. Thomson、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo025892v

  日期：2002.11.1

  synthesis of the alpha,alpha-dialkyl-alpha-amino acid (1S,3R)-ACPD has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction as a key step. The ketone cyclization precursor was synthesized from Garner's aldehyde in high yield via a Wittig homologation and subsequent catalytic hydrogenation. Treatment of the ketone with 1.2 equiv of lithio(trimethylsilyl)diazomethane in THF resulted in

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。